水合肼作为一种原料, 大量应用于医药、农药、工业中。水合肼作为脱氧剂、发泡剂用于锅炉和反应釜中, 作为原料用于生产抗糖尿病、抗结核的药物和除草剂、杀虫剂的农药[1,2]。
水合肼是一种高毒物质, 可以通过吸入、食入、皮肤接触等引起中毒。水合肼挥发气体具有非常强烈的腐蚀作用, 对鼻、眼睛、上呼吸道、皮肤和粘膜等都会造成伤害;食入会引起头晕、恶心, 甚至会造成血液和肝脏的损伤[3]。目前检测水合肼的方法有电位法、荧光分析法、循环伏安法、离子色谱法、流动注射法、对二甲氨基苯甲醛分光光法等[4,5,6]。对二甲氨基苯甲醛分光光法操作步骤简单、结果准确、效率高、成本低, 适合大批量样品检测。本文以备受关注的饮用水源水为例, 采用对二甲氨基苯甲醛分光光法检测水合肼, 并对测定过程中的问题进行了研究和探讨。
在酸性环境下, 水样中的肼与对二甲氨基苯甲醛发生作用, 生成对二甲氨基卞连氮, 形成黄色醌式化合物。根据朗伯-比尔定律, 该黄色化合物吸光度与水合肼浓度成线性关系, 并且其吸光度在波长458 nm处有最大吸收, 因此可以利用可见分光光度计对吸光度进行定量分析, 从而实现水合肼的测定。
紫外可见分光光度计 (TU-1905) 、容量瓶、移液管、25m L具塞比色管、比色皿 (3cm) ;
盐酸溶液 (ρ=1.18mg/L) 、乙醇 (95%) 、对二甲氨基苯甲醛溶液。
(1) 在25m L具塞比色管中加入10.0m L酸化水样。
(2) 另外准备8支比色管, 分别移取0、0.10、0.20、0.50、1.00、2.00、4.00、8.00m L肼标准使用液, 加蒸馏水至10m L, 再加入对二甲氨基苯甲醛溶液5m L, 最后加蒸馏水稀释至25m L标线, 混匀、放置20min后, 用3cm的比色皿于458nm波长处测定其吸光度。以肼的质量浓度为横坐标, 其吸光度作为纵坐标, 绘制标准曲线。
(3) 计算
根据标准曲线计算水样中水合肼的质量浓度如式 (1) 所示
其中:ρ—水样中水合肼的浓度, mg/L;
M—在标准曲线上查得的所测水样中肼的含量, mg;
—水样体积, ;
1.56—1mol肼等同于1mol水合肼的质量换算系数;
由表1可知:所有标准曲线具有良好的线性并且其相关系数大于0.999。
对浓度为0.050mg/L的标准品进行7次平行样的测定, 其相对标准偏差为1.94%。
当实验室测出的检出限小于或等于标准方法中规定的检出限时, 可以判定实验室测定出的检出限是合格的, 反之则不合格。本方法测定了7次空白样, 结果如表2
检出限的测定公式是根据生活饮用水卫生标准 (GB/T5750-2006) [7], 计算公式如下;
DL为本方法的检出限;Swb为空白平行测定的标准偏差;当自由度f为6时, t值为1.943;空白平行测定的标准偏差为0.000756;本方法的检出限为0.004mg/L小于0.005mg/L, 因此本方法检出限是合格的。
连续对三个月的不同水样进行加标回收测定, 其测定结果如表3所示。
由上表可见连续三个月取不同的水样做加标回收, 其回收率在94.0%-118%之间, 满足实验的要求80%-120%。
连续三个月对水源水的水合肼进行检测, 其结果如表4所示。
从以上的检测结果可看出, 在本实验室检测条件下, 采用对二甲氨基苯甲醛分光光度法测定生活饮用水及水源水中的水合肼, 其标准曲线具有良好的线性, 相对标准偏差、加标回收率等都获得较好结果, 且本方法非常方便、简洁、不需要复杂的前处理, 因此能有效检测饮用水及水源水中水合肼的含量。
摘要：建立用对二甲氨基苯甲醛分光光度法测定生活饮用水及水源水中水合肼的操作条件。本文对此方法的曲线性、检出限、加标回收率、精密度和准确度等进行探讨。本方法操作步骤简单, 能用于检测水中水合肼的浓度。
关键词：分光光度法,水合肼
[1] 唐静, 韦崛, 梁建聪.对二甲氨基苯甲醛分光光度法测定地表水中的水合肼[J].轻工科技, 2013.5 (5) .
[2] 靳燕, 王立平.饮用水中水合肼分析方法验证及测量不确定定度评估[J].北方环境, 2012.8 (4) .
[3] 赵莉.对二甲氨基苯甲醛分光光度法测定水质水合肼的不确定度评定[J].现代农业科技, 2016 (19) :189-190.
[4] 杨文武.饮用水源水中水合肼测定的注意事项及解决方法[J].《环境监控与预警》2011 (5) .
[5] 王永强.离子色谱法测定水和污水中的痕量肼[J].中国环境监测, 1992, 8 (5) :15-16.
[6] 中国国家标准化管理委员会.GB/T 5750.8-2006水合肼对二甲氨基苯甲醛分光光发[S].北京:中国标准出版社, 2007.
[7] GB/T 5750-2006, 生活饮用水标准检验方法[S].
