六氯丁二烯, Hexachlorobutadiene (HBCD) , CAS No.为87-68-3, 分子量260.76, 脂肪族卤代烃, 无色液体, 稍有特殊气味, 密度1.682, 熔点-19~21℃。不溶于水, 溶于乙醇、乙醚。主要是生产氯化碳氢化合物 (三氯乙烯、四氯乙烯和四氯化碳) 时产生的副产品;曾被作为化学品生产的中间体, 橡胶等聚合物的溶剂, 回收含氯气体或从气体中清除挥发有机成分的“清洗机”, 变压器油或热传导液, 该物质还被用作杀虫熏蒸剂。
2014年12月17日, 欧盟委员会发布法规 (EU) No 1342/2014, 对欧盟持久性有机污染物 (POPs) 法规 (EC) No 850/2004进行了修订, 修订内容包括将六氯丁二烯加入到了该法规的附录V中, 并根据美国EPA致癌物质分类标准六氯丁二烯为“可能的人类致癌物”, 有较高的慢性毒性, 可造成大鼠肾损伤和肾癌。
目前, 对于六氯丁二烯的检测方法主要是针对地表水 (GBZB1-1999) , 气相色谱法检测。本研究利用叔丁基甲醚对电路板及非金属样品有良好的萃取效率, 对样品用叔丁基甲醚进行萃取, 用GC-MS法来分析样品中的六氯丁二烯。
从样品剪碎至2mm×2mm×2mm, 称取1g±0.1g样品于20ml顶空瓶中, 加入10ml的叔丁基甲醚, 萃取60±5min, 通过微孔滤膜过滤, 得到待测溶液, GC-MS测试。
GC-MS Agilent 7890B-5077B;超声波清洗器2300HT上海安谱;漩涡混合器XW-80A上海精科;十万分级分析天平X205BDU METTLER TOLEDO;万分级分析天平AL204 MET-TLER TOLEDO。
叔丁基甲醚UPLC级;六氯丁二烯标准品Chem service。
准确称取0.01g的六氯丁二烯标准品, 用叔丁基甲醚溶解定容10ml, 配成1000mg/L的标准储备液, 然后逐级稀释成0.1、0.5、1、5、10 mg/L的标准工作溶液。
载气:氦气 (99.999%) ;柱流速:1ml/min, 炉温100℃, 升温速率25℃/min到250℃, 保持1min。
离子源温度:230℃, 四级杆温度:150℃, SIM模式, 采集碎片:118, 188, 223, 225, 262。
R=C×V/W
R=六氯丁二烯含量 (mg/kg) , C=仪器读数 (mg/L) , V=萃取的体积 (ml) , W=样品质量 (g)
能够得到很好分离, 基线平稳, 峰形对称, 达到了很好的试验结果。
线性方程:Y=22770X+1809, 线性相关系数R2=0.9995, 在0.1mg/L~10 mg/L的线性范围内, 线性相关系数均达到0.999以上, 能满足测试要求。
对0.1mg/L标样平行测定6次, 可得出六氯丁二烯检出限 (3倍信噪比) 均能满足测试要求。
取浓度点0.1mg/L的六氯丁二烯标准样品, 连续测定6次, 可得相对标准偏差<5%。
在空白样品中分别加入浓度为0.1mg/L, 1mg/L, 10mg/L的标样, 各做三次平行试验, 计算加标回收率。得到六氯丁二烯的回收率在90%~110%之间, 该方法准确度较高。
结果表明, 用GC-MS法测电路板样品中六氯丁二烯。该方法能很好地对待测物质进行定性定量分析, 简便快速, 检测限低, 重现性好, 加标回收率高, 符合检测要求。
摘要：本研究采用叔丁基甲醚作为萃取溶剂, 对待测样品进行超声萃取, 选择DB624 30m×0.25mm×0.14μm色谱柱, 气相色谱-质谱联用仪对六氯丁二烯进行检测, 外标法定量。方法最低检出限为:1mg/kg, 在0.1mg/L10mg/L的浓度范围内线性良好, 加标回收率为90%~110%, 相对偏差在0.4%~2.6%之间 (n=6) 。本方法简便快捷、准确, 满足六氯丁二烯的检测要求。
关键词：气质连用,电路板,六氯丁二烯
[1] 转自UNEP/POPS/POPRC.9/13/Add2六氯丁二烯风险管理评估2013.
[2] GB 5749-2006生活饮用水卫生标准.
[3] 任衍燕.气相色谱法测定生活饮用水中六氯丁二烯[J].环境科技, 2010年第23卷:63-64.
[4] EPA3550C-2007 Ultrasonic extraction.
