办公用房管理办法4-2（精选8篇）
1 具体问题描述
1.1 点多面广难度大
供电网络遍布各乡各镇, 涉及千家万户, 地域广, 分散性强, 线路及设备维护面广、难度大、安全管理责任的落实范围加大。
1.2 安全基础较薄弱
“两票”执行、安全工器具管理不够规范, 巡视维护、设备缺陷、异动管理等不够到位, 电力外部安全隐患较多, “线树”、“线房”矛盾突出, 配网障碍率较高。
1.3 技能素质待提高
供电所员工老龄化、文化程度较低、业务技能不精、安全意识较为淡薄, 现场安全管控不够严格, 习惯性违章未得到有效遏制, 存在较大安全风险。
2 解决问题的思路和方法
坚持“安全第一、预防为主、综合治理”的方针, 坚持以人为本, 抓好“标准化作业、反违章工作、运维监控管理、安全隐患治理”4个重点, 落实“五同时”、“六亲自” (简称“4+2”安全管理工具) , 强化供电所安全生产过程管控, 努力提升员工的安全风险辨识和防范意识, 解决安全生产存在的突出问题和风险隐患, 不断提升供电所安全管理水平。
3 解决问题的实践过程描述
3.1 抓好标准化作业
一是以标准作业卡为载体, 坚持“一个范本, 持续改进”, 根据现场实际和规章制度变化, 及时修编配电作业指导书70份, 完善各类标准作业卡37份, 将规章制度转化为现场标准作业要求, 将危险点提示、安全要求有效融入标准作业卡关键工序内容, 做到“写所用, 用所写”。二是建立标准作业卡应用考评机制, 将标准作业卡视同“两票”管理, 持续开展监督考评, 强化标准作业卡应用。截至3月31日, 共执行配电标准作业卡904份, 进一步固化现场人员行为。
3.2 抓好反违章工作
一是强化员工行为违章的控制。组织员工学习培训《安全生产典型违章100条》, 从杜绝行为违章方面扎实开展“反违章”活动, 2012年共自查习惯性行为违章236条, 按照专业整理划分违章内容, 进行员工自身操作行为与行为违章对照性自查, 使每位员工都能准确识别各类违章, 有针对性制定整改措施, 有效遏制习惯性、重复性违章, 形成供电所、员工个人层面反违章自查自纠的常态管理机制, 提高全员安全意识和技术水平。
二是加强安全执规检查。成立安全执规队, 每周制定执规工作计划, 由部门领导带队, 深入供电所和作业现场执规检查, 重点检查“两票”执行和风险控制措施落实情况。公司成立以来, 共督查供电所83次、作业现场161个, 发现违章问题35个, 违章绩效考核2万多元, 对严重违章供电所负责人进行约谈, 对违章现象通过《安全督查通报》全方位曝光, 形成反违章高压态势, 现场违章现象同比明显下降。
三是开展违章趋势分析。按照“四不放过”原则, 建立月度违章分析机制。采用“日通报、周小结、月分析”方式, 开展违章趋势分析, 突出管理性违章、行为性违章和重复性违章, 剖析频发性违章和趋势性违章反映管理上的薄弱环节, 规范并改进安全管理和现场作业流程, 理顺各环节安全职责, 根据安全生产“二十四气节”特点, 提出阶段性违章防范重点, 有效降低现场作业安全风险。
3.3 抓好运维监控管理
一是加强配网日常安全风险管控。强化日常运行维护管理, 配网设备实行“三定”, 制定周期巡视计划, 科学安排巡视。建立公司、供电所两个层面抽查机制, 通过抽查情况及设备障碍定性分析, 评估巡视到位率。加大电力安全有关法律法规的宣传力度, 积极争取乡 (镇) 政府的支持, 建立供电所与各行政村负责人沟通联系信息, 发动群众协同管控, 提高配网日常安全风险管控时效性。
二是推行设备差异化巡视。建立配电设备风险点台账, 对风险实行分级管理, 健全电网安全风险预警预控工作流程。划分线路走廊特殊区, 对不同线路区段制定差异化巡视周期, 将配电设备隐患按基础防汛、外力破坏等10个类别分别进行安全评估, 根据评估结果调整缩短巡视周期, 及时掌控风险点变化, 为设备状态检修提供技术保障。
3.4 抓好安全隐患治理
一是健全隐患排查治理闭环管理机制。按照“谁主管、谁负责”原则, 对照国网公司新《事故调规》排查安全风险点与隐患, 按月开展专业管理检查活动, 依照班组发现、生产和专业管理部门评估、领导审批、专业管理部门牵头治理 (控制) 的流程, 对隐患实行闭环管理, 进一步强化保障体系安全职责。
二是加强安全隐患治理管理。由专业管理部门牵头, 对安全隐患进行评估分类分级, 制定有效可行的防范预控措施。各部门建立“一患一档一图片”的隐患档案管理, 实行安全隐患治理验收销号制度, 每月对隐患排查、措施制定、治理情况进行通报, 形成隐患管理工作长效机制。截至目前, 供电所共排查发现安全风险点143处, 分析风险点演变为事故的路径, 制定防控措施, 对客户责任的及时发放安全隐患通知书, 并向当地政府书面报告备案;对配网设备存在安全隐患33项, 列入改造, 整改率100%。
3.5 落实“五同时”、“六亲自”
一是落实“五同时”。召开月度安全分析, 总结月度安全工作开展情况和安全风险管控情况, 预警安全风险, 安全和生产工作同时计划、布置、检查、总结、评比。强化管理人员到岗到位, 领导、专责管理人员深入一线广泛听取意见和建议, 帮助基层解决疑点难点问题, 到位情况及时点评, 扎实管控现场作业安全。二是落实“六亲自”。领导亲自督办安全生产重点工作7项, 亲自组织制定安全生产规章制度9份, 亲自深入基层、现场检查83人次, 亲自带队参加基层班组安全日活动26次, 亲自听取安全生产专题工作汇报2次, 亲自组织制定并实施安全应急预案5项。同时建立安全工作业绩考评档案, 对管理人员和供电所负责人安全管理不符合项进行考评, 促进主动履职。
4 对实践过程的思考和对效果的评价
运用“4+2”安全管理工具, 有效解决供电所安全生产中的一些突出问题:通过违章信息的统计分析, 分层次开展违章分析, 剖析违章行为暴露出的问题, 抓管理者的监督, 运用约谈等手段, 落实改进措施, 巩固反违章工作成果;强化了员工对《安规》的执行力, 调动一线员工积极性, 鼓励班组创新实践, 开展安全技术发明和管理创新, 解决实际安全工作问题, 提升安全管理软实力;强化生产过程计划、布置、落实、反馈、奖惩全过程的闭环控制, 切实履行好安全例行工作, 在提高基层一线安全管理水平和效果上有明显的提升, 有力夯实安全管理基础, 安全生产管理水平迈上新台阶。截止2013年3月31日, 所有供电所连续安全生产天数都达到4185天及以上, 安全生产态势持续平稳。
摘要：供电所是供电企业的最基层单位, 也是安全生产“前沿阵地”, 如何抓好供电所的安全管理工作, 提高农村供电可靠性是我们基层电力工作者永恒的课题。本文作者结合多年工作经验, 对供电存在的具体问题进行了描述, 并提出了解决问题的思路和方法, 供参考。
1.目的根据公司目前的现状，为了使员工在新的工作岗位上能够更快地适应新的工作，尽快地展现自己的工作能力，更好地做好本职工作，特对公司的所有技术岗位实施《员工岗前培训制度》（以下简称本制度），作为全面质量管理的一项措施，以提升各个技术岗位的工作质量。
2.适用范围
适用于公司内部下列技术岗位：调度科、安全科、财务科和监控室的技术岗位
适用于新员工结束实习期后的上岗管理，以及与员工调动相关的上岗管理。
3.公司各部门的权责
制订并落实本部门相关岗位的员工岗前培训制度；
对员工岗前培训工作进行检查，对员工培训状况进行考核；
对员工的岗前培训情况进行记录，并录入员工成长管理档案；
对员工转岗前须进行相关岗位操作和管理制度的培训。
4.培训管理
4.1 一般要求
4.1.1 凡进入或调动到技术型岗位的员工，均有接受岗前技术培训的权利和义
务；
4.1.2 在新的相关规定发布之前，公司员工岗前技术培训制度的订立与修订，以
及相关管理工作，公司董事会作为主要权责单位行使管理职责，其他部门拥有提出改善意见的权利和配合执行的义务。
4.1.3 符合“适用范围”要求的各部门负责岗前培训方案、内容，以及计划的执
行和考核工作。部门主管为本制度的第一责任人。
4.1.4 为了更好地贯彻本制度的实施，尽快有效地提高各技术型岗位的工作质
量，尽管部门技术型人员的调入没有向质控部报告的义务，但是质控部由检查部门是否按照制度执行的权力。
4.2 培训体系
4.2.1 培训对象：符合“适用范围”要求的新员工上岗或员工调入。
4.2.2 培训目的：加强员工的上岗培训工作，使之更快的融入到新的工作岗位，并达到提高工作效率的目的。
4.2.3 培训形式：1）培训时，员工拥有培训资料或手册。2）为消除培训差异给
新进入员工培训带来的影响，本制度特规定“若为个别员工的调入，则统一由岗位主管作为导师；若为三个及以上新员工进入，则统一指定一位有三年本岗位或部门产品工作经验的员工作为培训师“。
4.2.4 培训内容：岗位职责、工作规范、与岗位相关的产品基本知识、岗位工作
技能等。如果是与外部（上级、用户等）接触较频繁的岗位，还需要进行有效沟通培训。培训方案的拟定
结合本部门或本岗位的工作情况，由质控部牵头组织，相同岗位的主管作为当然成员，制定本岗位的岗前培训规范；各单位第一负责人负责培训方案及具体培训内容的编制工作。培训实施
6.1员工岗前培训工作必须严格按照培训方案及培训计划执行；
6.2培训结束后、正式上岗前，本岗位应对该员工进行考核。考核合格后，方可上岗。培训记录
7.1在员工岗前培训结束后，本岗位主管，有义务在一周内，将该员工的培训记录及考核结果报至本公司办公室人事部进行备案；
7.2培训记录包括：《培训资料》、《培训评议表》。附则
1）本制度自发布之日起执行。
产有关问题的通知
（银监发„2005‟16号 2005年3月23日）
各银监局：
为认真贯彻落实《中共中央国务院关于进一步加强农村工作提高农业综合生产能力若干政策的意见》(中发„2005‟1号)和全国春耕生产电视电话会议精神，督促农村信用社继续稳定、完善和强化各项行之有效的信贷支农政策，进一步加大对农业、农民、农村经济的信贷支持，促进今年粮食稳定增产和农民持续增收。现就农村信用社支持春耕生产和信贷支农工作通知如下：
一、统一思想，充分认识信贷支农工作艰巨性和紧迫性
目前，农村信用社改革工作正在紧张进行中。党中央、国务院及地方各级政府和广大农民对农村信用社改革寄予厚望，农村信用社的金融服务能否显著改善、对农户的贷款覆盖面能否明显提高、农民“贷款难”问题能否得到有效缓解、支农主力军作用能否充分发挥将成为评价农村信用社改革成效的重要标准。农村信用社必须充分认识自己所肩负的历史使命，进一步增强做好信贷支农工作的责任感和紧迫感，坚持根植农村，贴近农民，以农为本。农村信用社无论体制怎么变化，业务怎么发展，都不能背离为“三农”服务的宗旨。在当前春耕备耕工作中，农村信用社要认真学习和贯彻中央有关农业和农村工作的方针政策,始终把信贷支农工作放在各项工作的首位，大力弘扬求真务实精神，树立和落实科学发展观，深入研究农民的需求变化，努力提高信贷支农服务水平，适时创新信贷支农工作，做到情况早调查、计划早安排、措施早落实、资金早投放，主动服务，不误农时。
二、积极筹措资金，确保春耕生产资金需要
农村信用社要充分发挥点多面广的优势，结合农村信用社改革工作，发扬“背包下乡”的精神，主动深入春耕备耕生产第一线，贴近农户。同时，积极进行业务创新，大力发展中间业务，努力争取地方政府支持，巩固农村存款阵地，做好增资扩股工作，努力清收盘活不良资产，拓宽资金来源渠道。农村信用社要根据当地农村经济发展的资金需要和自身资金状况，认真测算资金头寸，准确预测支农资金缺口。对于资金难以保证春耕备耕生产需要的，省级联社要组织做好农村信用社之间的资金调剂工作，在平等自愿、明确债权债务关系和法律责任的前提下，做好为基层信用社融通资金工作。必要时，农村信用社应及时向人民银行申请支农再贷款。
三、优化信贷结构，优先保证农户贷款的发放
农村信用社在贷款投放上，要真正做到有保有压，区别对待。一方面，要继续坚持为农民、农业和农村经济服务的宗旨，合理安排资金使用顺序，贷款首先用于满足农户种养业以及其他简单再生产的有效资金需要。对于符合贷款条件的农户在春耕备耕生产期间购买化肥、种子、农膜、农药、柴油和农机具等主要生产资料的资金需求，要按照简化手续、方便快捷的原则，优先安排资金尽量予以满足。在此基础上，资金仍有富余的，农村信用社可以适当增加对农民消费信贷的投入，加强对以农产品加工、运输、商贸、服务为主业的个体工商户、农业龙头企业、生产基地、农村集贸专业市场、农村专业协会的信贷支持，因地制宜地支持农村和农业产业结构调整，量力而行地支持农业产业化经营。农业比重较大的地区，农村信用社新增贷款的70％左右要投向农业、农户；其它地区也要相应增加对农户、农业的贷款比重。另一方面，要全面正确地贯彻中央宏观调控措施，严禁向低水平重复建设项目投放贷款，严格控制对钢铁、水泥、房地产等国家重点调控行业的新增贷款。
四、进一步改进支农服务，创新支农方式
一是规范和推进农户小额信用贷款业务。农村信用社要结合信用村镇的创建工作，对服务区域内的农户全面进行信用评级，建立农户信用档案。在信用评级过程中，农村信用社要坚持既要充分依靠乡村两级党政，又要严格按照规定标准和程序操作的原则，从源头上防范风险。农村信用社要积极运用经济手段优化信用环境，对于信用等级高的信用户和信用村、镇，在单户授信额度、期限、利率、用途、村镇贷款规模等方面加大优惠和倾斜力度。
二是大力推广农户联保贷款业务。农村信用社要按照《农村信用合作社农户联保贷款指引》（银监发„2004‟68号）的有关要求，结合当地实际情况制定具体的实施办法，积极支持农业产业结构调整，支持规模生产。有条件的地方，农户联保小组的组建可以在坚持“自愿组合、权责对等”的基础上，实行不同产业、不同行业的客户之间或自然人与企业、企业与企业之间的联保方式，在授信额度、资金用途、贷款期限、利率、还款方式上实行更灵活的管理办法，促进联保贷款方式的进一步推广和运用。
三是因地制宜地支持社区经济发展。农村商业银行、农村合作银行和一些内控管理能力相对较强的农村信用社，要在不断完善贷款风险管理的基础上，积极探索将农户小额信用贷款的服务机制延伸至其他服务领域。对于符合国家产业政策、市场前景理想、盈利能力较好、现金流量充足、资信程度较高的农村个体工商户、中小民营企业额度较小的短期流动资金需求，可以试用信用贷款方式满足。
此外，农村信用社可以与有关部门积极配合，创建、利用多种形式的担保机制，积极支持社区经济发展。
五、规范贷款行为，控制贷款风险
一是强化信贷内控管理。农村信用社开展各类贷款业务必须坚持“内控优先”的原则，要尽快建立健全包括贷款“三查”制度、信用等级评估制度、审贷分离制度、集体审查（备案）制度、授权授信制度、信贷管理责任制和信贷资产清收责任制度、大额贷款控制、信贷资产监督检查和评价制度等内控制度，并通过落实责任、强化监督检查、加强考核评价，狠抓制度落实，严禁越权或违反贷款程序办理信贷业务。
二是坚持贷款公开，强化社会监督。农村信用社在发放农户贷款时，要坚持贷款政策公开、程序公开、对象公开、期限公开、利率公开、还款情况公开，增加贷款发放和收回情况的透明度。同时，农村信用社要通过向社会公开举报电话、设立举报箱等形式，接受农户的监督，加大市场约束力。
三是实行利率优惠政策。农村信用社发放小额信用贷款，特别是用于春耕备耕的生产费用贷款时，要按照《国务院关于印发深化农村信用社改革试点方案的通知》（国发„2003‟15号）精神，利率原则上不浮或少浮。
四是严厉查处在春耕备耕期间的不规范贷款行为。农村信用社要增强服务意识，始终把农民的利益放在第一位，严禁指定购买单位、扣收股金、以存定贷、预先扣收利息、代收税费和强制保险等行为。农村信用社发放农户贷款一律给付现金，严禁以物顶贷，严禁任何形式的以贷谋私行为。对于在信贷支农过程中发生严重“坑农”、“害农”行为的，一经查实，不仅要按照有关规定追究贷款人员、贷款机构的责任，而且要追究联社的管理责任。
六、切实加大监督管理，充分发挥督促和引导作用
各级农村信用联社要树立大局意识和服务意识，加强对基层信用社支农工作的督导，广泛收集整理和定期发布有关春耕生产以及其他行业发展的相关信息，根据市场情况对辖内农村信用社进行必要的风险提示，帮助基层信用社解决实际问题。要加大内部审计工作，定期和不定期对农户贷款进行检查，组织交流各地在支持春耕备耕生产的好经验、好做法，及时发现和处理问题。要紧紧依靠各地政府，进一步落实各项优惠措施，净化社会信用环境，并把系统的指导和当地的横向监督结合起来。银监会各级派出机构要密切关注辖内农村信用社支农工作的开展情况，认真履行职责，运用各种有效监管方式，进一步加强对农村信用社信贷投向的跟踪监测和分析，加大合规性监管力度，规范信贷支农行为，严厉查处农村信用社在贷款发放特别是春耕生产资金发放过程中的违规经营问题，及时将当地支农工作的有关情况、存在问题以及对社会影响较大的农民贷款难的解决处理情况向上级监管机构报告。
1.认识9 个生字，会写6个生字，认识4种笔画“竖折”“横撇”“竖钩”“点”。2.正确、流利有感情的朗读韵文，感悟大意，积累词语。
3.引导学生初步了解字形和字义之间的联系，进一步掌握字理识字的方法，对汉字产生喜爱之情。
教学重点：掌握所学生字，能按笔顺书写汉字，进一步感受汉字文化。教学难点：了解字形和字义之间的联系，进一步掌握字理识字的方法。教学方法：讲解、谈话、交流探究
教学准备：生字卡片，关于“火”的故事 教学时数：2课时
第一课时
教学目标：
1.认识9 个生字，会写 1个生字，认识 1种笔画“竖折”。2.正确、流利有感情的朗读韵文，感悟大意。教学重点：了解字形和字义之间的联系。
教学难点：了解字形和字义之间的联系，进一步掌握字理识字的方法。教学过程：
一、游戏导入新课：
今天我们来玩一个“火眼金睛”的游戏，请同学们仔细观察图，看看图上描绘了哪些景物，你能从中找到哪些汉字？你认识它们吗？（指导学生看书中的图）
学生互相说一说。
二、新课：
1.教师范读韵文，要求学生认真听。
2.学生仔细观察图画，找一找图里藏着什么字，有哪些字是自己早已认识的？哪些字还不认识？认识的字在哪里见过？（学生交流）
（1）学生 把观察到的汉字与图形对照着说一说。生1：“山”字的字形与群山的形状很像。生2：“火”字真像燃烧的火焰。3.教师讲解“火”的故事。在人类进化发展的过程中，有一个东西为人们的黑夜带来了光明，也结束了原始人类“茹毛饮血”的生活，这个东西就是“火”。
在甲骨文中，人们就已经根据火焰的形状创造了“火”这个汉字。熊熊燃烧的火堆，上面升腾的三个火焰，这就是甲骨文中“火”字的形状。到我们现在楷书中的“火”字，那左右的一点一撇仍然能让我们想象出火焰摇曳的样子。
“火”字的意思当然首先是指物质燃烧时所发出的光和焰，比如“火光”、“火焰”、“烟火”等。此外，人们还用“火”来形容像火焰般鲜红的颜色，比如“火红”，或者像火烧般的热量，比如“火热”、“火辣”。现在，我们还经常把事物的极度流行用“火”字来形容，示事物的流行就像火一样热烈、像火一样迅速蔓延开来。
4.学生拿出笔圈出要求认识的字，教师生字卡出示要求认识的生字。青 上 水 石 土 田 风 天 火
5.学生练读生字，要求读准字音，读不准或不认识的可以问一问同学或老师。6.教师领读韵文，要求学生注意读准字音。7.学生自由练读韵文。8.指名朗读。
（1）学生齐读韵文。（2）小组内齐读韵文.（3）指名读韵文。
9.指导学生认识生字并口头扩词。（1）指名读生字。（2）开火车读生字。
（3）进行扩词练习，教师板书部分词语，学生看黑板读词语，积累词汇。
山： 大山、山水、山腰、山区、万水千山。石： 石头、石子、沙石。田： 田土、田地、油田。土： 土地、土木、土气。水： 水火、水牛、水田。火： 火山、上火、火车。
四、指导写字： 出示“山”字。学生认读。进行扩词练习
指导学生认真观察在虚宫格的位置，说一说他的间架结构及每一笔的位置，认识笔画“竖折”，引导学生记住“先中间，后两边”的笔顺规则。教师讲解笔顺：第一笔竖，要写在竖中线上。学生练习写一字。教师巡视，纠正错误。五．总结。
这节课，我们读书了韵文，认识了9个正字，会写了一个字，同学们表现的非常好。
六、作业： 熟读韵文
第二课时
教学目标：
1.会写 5个生字，认识3种笔画“横撇”“竖钩”“点”。
2.引导学生初步了解字形和字义之间的联系，进一步掌握字理识字的方法，对汉字产生喜爱之情。
教学重点：能按笔顺书写汉字
教学难点：进一步掌握字理识字的方法。一．复习导入：
1.指名读韵文后齐读韵文。2.出示生字卡认读生字。（1）指名读。（2）齐读。
（3）开火车读。（4）扩词练习。
3.导入：上节课我们学习了第二单元第三课，这节课我们继续学习。
二、新课：
1.指名读韵文，回忆上节课内容。2.生字卡出示要求认识的字。（1）指名读.(2)开火车读。
（3）开火车进行扩词练习。
3.出示课后“读一读”，学生先自己练读，然后指名读，帮助学生积累词汇。
耳目 手足 青山 山山水水 风风火火（1）指导学生观察后两个词语的特点，渗透叠词AABB式。（2）学生练习说出自己知道的这种形式的词语。3.指导写字（1）出示：水
学生观察这个字在虚宫格的位置。
教师讲解笔画“竖钩”“横撇”，并在黑板上书写“水”字，要求学生认真看。学生书空。
学生在练习本上写一个“水”字。教师巡视纠正错误。（2）出示：火
学生观察在虚宫格的位置。
教师讲解：注意第一笔是点，第二笔是短撇，第三笔是长撇，最后一笔是捺。学生练习写。
（3）指导写剩余的的三个字：石、田、土。
教师：本课的生字都是独体字，要注意字要写在虚宫格的中间。强调山水火的笔顺，强调田的第二笔。
4.出示课后的“写字”。
山石 火山 水田 水土 水火 学生开火车读
学生在练习本上写两遍。5.继续指导学生朗读韵文。（1）指名读
（2）全班一起读
（3）比一比谁能把韵文背下来。
三、拓展延伸：
1.学生看课后的图，练习讲故事。2.教师讲解“火”的故事。
四、总结：
这节课我们学习本课所有要写的字，认识了三种笔画，会写了5个字。
五、作业设计：将火的故事讲给父母听。
四、板书设计
2-3
山 石 田 土 水 火
2---4对子歌
教学目标： 1.认识9个生字，会写6个生字，认识4种笔画。2.能正确、流利、有感情的朗读《对
子歌》。
3.了解汉字的演变过程，初步感悟字理识字的方法。对汉字产生喜爱之情。教学重点：能正确、流利、有感情的朗读《对子歌》。教学难点：认字和写字，初步感悟字理识字的方法。教学方法：讲解、交流讨论、谈话
教学准备：生字卡片、自理演变过程图。教学过程：
第一课时
教学目标：
1.认识9个生字，会写2个生字。
2.了解汉字的演变过程，初步感悟字理识字的方法。教学重点：认字和写字，了解汉字的演变过程。教学难点：初步感悟字理识字的方法。
一、猜字游戏，新知直接导入： 1.学习“日”
师：今天老师和小朋友玩一个你们最喜欢的游戏，看这幅图画，出示太阳图，这是什么？
生：太阳一轮太阳，谁能在生活中找到它？真是一轮美丽的太阳呀，看到它你就想到了什么字？我们的祖先更有智慧，用这轮太阳造了一个字。师板书“日”，跟老师读一遍。
师：太阳的一升一落就是一天，所以“日”还表示时间，我们以前学习的字里面谁和日字比较像？
学生比较“日”和“目”。引导日子加一笔变新字，目字减一笔变成日。师：谁愿意和日做朋友？ 生给日字组词。师：
引导学生理解“生日”这个词，并用生日说一句话。
师：在过几天就是祖国妈妈的生日了，你想对妈妈说一句什么祝福的话？ 师：善于表达的孩子才是勇敢的孩子。2.学习“月”
师：白天我们看见了太阳，在夜晚我们能看见什么？与太阳相对的？ 生：月亮
师：有句古诗是这样赞美月亮的“人有悲欢离合，月有阴晴圆缺。”我们刚刚看过中秋节的满月，现在是半月牙，我们一起来看一看这幅图片，教师出示月字图片，谁能说一个含有月的词语。生：月光、九月
师加以引导秋天的景色，教育学生珍惜粮食。.3.学习“云”
师：今天老师也把它请到了课堂上，贴图，看到图画你想到了那个字是白云？ a.完整表达：天空中飘来了一朵白云还可以说一片云。平时，有谁留心观察过天上白云，你看到的白云像什么？
b.归纳：你能用有的像——有的像——还有的像——
教师评价：你们真是善于观察的孩子，观察带给你们丰富的知识，白云也有发脾气的时候他们大片大片的遮住了太阳。你会是什么呢？
4.认识雨
师：引导学生看图片讲解雨的由来。引导学生语言表达，形容下雨的情景。
生谈下雨的时侯是什么样子的，引导孩子一场秋雨一场寒，要注意身体健康。
师：你知道的雨有哪些？ 5.认识风
师：下雨的时候还会---师边说边学风声。 学生就会猜到刮风。
贴图：看到柳树歪了，你就想到哪一个字？ 生：风
师：你知道还有哪些风：
学生1：旋风龙卷风微风清风，学生2：唱歌用的——麦克风
学生3：朋友远行道一句——一路顺风，旅游所到之处欣赏美丽的风景。6.认识电：
师：狂风暴雨夹杂着闪电，贴图。
生板演贴“电”字，它作用很大，你知道生活中哪些会用到电？ 生：电灯、电视、电脑、手机、电冰箱等。
师：电使我们的生活方便快捷，丰富多彩，是宝贵的资源，绝不可以浪费，我们要节约每一度电。
师：孩子们真是太聪明了，猜字游戏中我们认识的日、月、云、雨、风、电这些都是在自然界中存在的，是自然现象。这几个字都和小朋友们捉迷藏藏到了一首小诗当中，还有几个字宝宝也去凑热闹了，我们去看一看能不能找到他们。
二、读文感悟。1教师范读《对子歌》，要求学生认真听，对照认字表圈出其他4个要认识的字。2.学生自由读文，自由读文利用熟字加一加记住“叶”“绿” “对”“歌”4个字。3.指导学生看书中的自理图，识记生字。
三、指导写字 1.指导写“日”。
（1）教师示范书写，并要求学生观察在虚宫格的位置。（2）提醒学生的写字姿势要端正。（3）学生在本上写一个“日”。
（4）教师巡视，对个别字予以指导。2.指导写“月”
教师示范后学生练写。
四、总结
这节课我们认识了9个字，会写了2个字，同学们表现的很好，希望今后继续努力。
五、作业：写本课的练个字5遍。
第二课时
教学目标：
1.会写4个生字，认识4种笔画。
2.能正确、流利、有感情的朗读《对子歌》。
教学重点：初步感悟字理识字的方法。对汉字产生喜爱之情。教学难点：对汉字产生喜爱之情。教学过程：
一、复习导入
1.出示生字卡，指名认读生字。2.进行扩词练习。
3.听写上节课写的两个字。4.指名读《对子歌》。
二、新课
1.学生齐读《对子歌》。2.指导朗读，领读。
3.认识“歌”用“歌”字扩词：唱歌、儿歌、歌曲师：谁愿意唱一句歌曲。学生唱一句歌词。
师评价：唱的真好，长大了肯定能当歌星。读文巩固识字
（1）学生自由读文，找出要求认识的其他几个字：对、叶、绿，进行练读，并扩词。（2）互相交流识记方法。
4.学生齐读课文，引导学生观察这首小诗的特点，领略到对子的巧妙。引导学生拓展创新，说出几个这样的对子。
生1：上对下，黑对白 生2：左对右
师：我们一路走来，可以说经历了风雨，收获了甜美的果子，结交了这么多字宝宝，还学了这首《对子歌》，相信这次你们一定能读得更出色。
生齐读对子歌。
5.出示课后“跟我读一读”。（1）教师领读。（2）学生自由读。
（3）指导学生记住这些节日，并进行思想教育。
三、指导写字。
字宝宝出来玩这么久，有点累了，我们把它们送回虚宫格休息休息。 学生描书上的例字。
重点指导“月”的书写，第一笔是竖撇——在左一线处，略高于上一线的位置起笔，运笔写竖撇，撇穿过横中线到下二线处收笔。第二笔：认识新笔画——横折钩，指导学生读两遍，从竖撇的起点处顿笔，向右运笔到右一线处折，向下行笔到下二线处，向左写钩，写出尖尖的钩。第三笔：短横——紧贴竖的三分之一处起笔，在紧贴上一线下边运笔写横，在右一线的左边收笔.第四笔：短横——，紧贴竖的三分之二处起笔，在紧贴横种线下边运笔写横，在右一线的左边收笔。在练习本上写一个“月”。
师：有了前面学习的基础，让我们踏上对子的快车远航吧，这次我们看黑板的对子歌一起跟老师做手指操来读一读吧。
四、巩固识字，练习背诵。
1.出示生字卡，指名认读，扩词练习。2.在练习本上写本课要写的生字5遍.3.指导学生读对子歌，最好把它背下来
五、总结
这节课我们学完了对子歌，又会写了4个字，知道了我们国家的几个主要节日，希望大家记住它们。
六、作业
把对子歌朗读给家长听。
板书：
对子歌
日
月
风
云
雨
电
2-5
教学目标
1.认识10个生字，会写6个生字，认识1个新笔画竖提。2.有感情地朗读韵文，背诵韵文。
3.了解汉字的演变过程，激发学生对汉字的热爱。教学重点：准确读出字音，规范书写汉字。
教学难点：了解汉字的演变过程，激发学生对汉字的热爱 教学方法：谈话，情景教学 教学准备：字卡、图片。教学时数：2课时 教学过程：
第一课时
教学目标：
1.认识10个生字，会写2个生字，认识1个新笔画竖提。2.有感情地朗读韵文。
教学重点：准确读出字音，规范书写汉字。教学难点：了解汉字的演变过程
一、创设情境，导入新课
小朋友，你们喜欢郊游吗？今天老师要带你们去了个非常美丽幽静的地方，（出示山水田园画面）能猜出是什么地方吗？（乡村田园风光）多美的乡间景色啊！这节课老师就带小朋友们一起到乡间看一看，好吗？
我们将乘一艘大船从水路上去乡村，船长伯伯悄悄地告诉老师他想考考同学们的观察能力和语言表达能力，所到之处必须把看到的景物描述出来，大船才能继续向前航行，同学们听清楚了吗？
二、联系画面，整体感知
谁来说一说你坐在船上都看到了什么？农民伯伯撑着木筏在群山间的河中来来往往，高山中的竹林长得郁郁葱葱，绿油油的禾苗在一望无际的田野中快乐的成长，金黄色的稻花飘香十里。
1.师随机出示：课文四组词串。
群山 竹林 木筏 田野 禾苗 稻花 大豆 小麦 玉米 苹果 香蕉 西瓜
2.师：你认识他们吗？ 现在听老师读，同学们要认真听，认真记。3.学生自由练读。
三、随文闯关，学习生字
1.师：同学们读得真响亮，把睡在韵文中的生字宝宝读醒了，瞧，他们手拉着手和我们交朋友来了，小黑板出示（木、禾、米、竹、瓜、果、林、花、豆、西9个会认的字）
师：你们现在会读吗？自己先试试吧！生：兴致勃勃地认读。
师：生字宝宝悄悄地告诉我，它想和大家玩闯光游戏，你们愿意吗？（小黑板出示：第一关我会读）
师：这一关要求大家读准字音，先请细心的同学找一找哪些字的读音需要提醒其他同学注意（生互相提醒）。
师：同学们都读准了吗？让我们开火车跟字宝宝打个招呼吧！（生开火车读）师：现在，字宝宝送礼物来了，谁愿意得到（生争先恐后）。
师：只要你把每颗小星星上的字读准，就会得到一份神秘的礼物。学生读对一个字，老师送给他一张可爱的笑脸）
2.生领读 3.自由读 4.齐读
5.指导学生扩词，教师板书 木：木头、林木、木瓜 禾：禾苗、禾杆
米：玉米、小米、大米、高粱米 分米 竹：竹子、毛竹、竹叶
瓜：西瓜、木瓜、瓜子、瓜田 滚瓜烂熟 果：水果、果木、干果、果汁
师：你都吃过哪些水果？（学生回答，练习说话，教师提醒学生要说完整话）6.师：接下来，我们继续学习。
师：小黑板出示第二关：我会记，恭喜你们顺利地闯过了第一关，这一关要求大家开动脑筋，想出怎样才能把这些生字宝宝记住呢？（小黑板出示 2个要求会写的字）
小组合作，探讨识字方法。
学生汇报、交流，师适时点拔、引导。（1）学习“木”
a.教师讲解“木”的演变过程。
b.齐读，让学生体会象形字的构字过程和“木”字由来，并试着说一说它的演变过程。c.木字作偏旁的变化。d.师：木头还有哪些用途？ 生1：木头可以做铅笔。生2：木头可以做桌椅。教师渗透学生要节约资源。
教师强调“木”在虚宫格的位置，指导书写。学生练写，教师巡视，纠正不规范的写法。（2）学习“米”
a.猜字谜，“木”字力气大，点撇肩上扛。
b.你还知道哪些米的名称，学生练习扩词，积累词汇。d.师说出不同米的特征，请同学猜一猜是哪种米。教师强调“米”在虚宫格的位置，指导书写。学生练写，教师巡视，纠正不规范的写法。
四、巩固练习1.齐读韵文 2.认读生字
3.练习写“木”、“米”两个字，比一比谁写的好
五、总结
这节课，我们认识了10个字，会写了两个字，下节课可我们继续学习。
六、作业：认读生字
第二课时
教学目标:
1.读准字音，会写4个生字。
2.了解汉字的演变过程，激发学生对汉字的热爱 教学重点：有感情地朗读韵文，背诵韵文。
教学难点：了解汉字的演变过程，激发学生对汉字的热爱
一、复习导入： 1.指名读文。2．齐读课文
3.出示生字卡，指名认字。
二、新课： 1.指名读文
2.开火车认读生字
3.师：这节课我们继续写字（1）学习“禾”
a.猜字谜“木”字戴小帽。
b.教师讲解禾字作偏旁时的变化。
c.强调“禾”在虚宫格的位置，指导书写（2）学习“竹”
a.学生看书，请同学欣掌高山竹林美丽景色，说一说这是怎样的竹林。教师讲竹子的用途。
强调“禾”在虚宫格的位置，指导书写：注意竹”字的最后一笔是竖钩。学生写字练习，教师巡视纠正（3）学习“瓜”
a.学生说一说知道瓜的种类，指导学生看书：各种瓜的图片 b.强调“瓜”字笔顺，注意“竖提”的写法，师带领生书空。c.学生写字练习，教师巡视纠正（4）学习“果” a.扩词，说句子。
b.强调“ 果”字笔顺，师带领生书空。c.学生写字练习，教师巡视纠正 4．做游戏，我最棒
（1）找朋友（播放歌曲《找朋友》），出示“生字”气球和“拼音”气球把读音一致的拉到一起，并请小老师领读。
（2）出示会认字的名称词卡，指名认读。（3）方块字，我写得最好，巩固写字。
师：同学们，刚才我们识记了生字宝宝，现在生字宝宝累了，想休息了。田字格是他们舒服的家，你能把它们准确地送回家吗？
教师出示田字格，学生再观察虚宫格中的字，并分析其结构。教师范写，提示容易误写的笔画。（出示正确的写安姿势）。4.学生练写，教师巡视。
5.展示学生书写情况，欣赏、评议。
三、拓展延伸
1.指导学生看书欣赏美丽的田园景色，欣赏鱼米之乡的富饶景色。边看边听老师动情描述：在群山环绕下，清清的溪水哗哗地流淌着，好象在唱一首动听的歌，人们划着竹筏在溪中自由穿行，绿油油的田野中，禾苗快乐地成长，让我们一起再来读一读描写这美丽景色的韵文好吗？
2.跟老师读，小组读。
3.小朋友们，无论是水果，还是粮食，都是劳动人民的功劳，劳动是最光荣的，应该珍惜劳动果实。
4.你想对劳动者说些什么？
5.此时此刻老师想到一首诗，你们猜猜是什么？齐背《悯农》。6.让我们再读一下儿歌，体会一下劳动者的辛苦吧！
四、总结
这节课我们学完了这一课，又会写了4个字，真实收获不少呢！
五、分层作业，各显神通 1.我会读
①我会读生字。
②我会读词语，读课文。2.我会说
（）（）（）（）（）都是粮食。（）（）（）（）（）都是水果。3.我会问
从大人，书上和网上收集有关水果和蔬菜的图片和知识。板书：
2-5
木
禾 米 竹
瓜
/℃
由表1可以看出,各组分之间,比如2,4/2,5-二甲酚与前后相邻近的组分的沸点均相差10℃左右,而且随着真空度的提高,它们之间的差距也在不断缩小,因而对分离的要求也有所提高。2,4-二甲酚和2,5-二甲酚在常压下的沸点为211℃和211.2℃,所以采用减压精馏的方式对2,4/2,5-二甲酚进行精馏提纯[4～5]。
1 实验部分
1.1 原料和仪器
原料:工业二甲酚(来源于焦化企业的工业二甲酚)、020304#90.8%的2,4/2,5-二甲酚。
实验装置:
(1)精馏装置:1.5 m、29口径玻璃填料塔器一套(内装不锈钢填料,理论塔板数约45～65块,带回流比调节装置一套,配保温棉若干),2000mL、29口径三口烧瓶一套(含温度计套管及加料玻璃弯管1支,0～250℃水银温度计20支,液温计和气温计各1支),2000 mL电热锅一只(配3kWA变压器1只),2X2-05型微型旋片式真空泵1台,U型压力计1只,缓冲瓶2只。
(2)2,4/2,5-二甲酚结晶装置:无级变速搅拌器1套,250 mL三口烧瓶1只,抽滤装置1套,低温恒温槽1台。
(3)分析仪器:Agilent1790气相色谱仪、HP5890气相色谱仪。
1.2 实验步骤
测定原料含量[6～7]的实验过程:一次精馏得2,4/2,5-二甲酚目标馏分的切割条件见表2。两次精馏得2,4/2,5-二甲酚目标馏分的切割条件见表3。其中,精馏2,4/2,5-二甲酚的百分含量约为50%馏分的切割条件。精馏2,4/2,5-二甲酚含量大于90%馏分的切割条件见表4。
2 结果与讨论
2.1 一次精馏的物料衡算
一次精馏得到2,4/2,5-二甲酚百分含量>90%的实验物料衡算见表5。其中,产品馏分528.8g,占投入物料的19.2%,馏分中2,4/2,5-二甲酚总含量为92.0%,提取率59.5%。前馏分528.5g占20.7%,主要含间对甲酚,富集可作为生产间对甲酚的原料;中间馏分含2,4/2,5-二甲酚51.8%,富集可用于精馏提纯2,4/2,5-二甲酚;釜残及后馏分富集可精馏提纯3,5-二甲酚。本实验共计投入物料2746g,收到各种物料2728g,损失18g物料,损耗仅为0.6%。
2.2 先富集后精馏的物料衡算
先富集后精馏得2,4/2,5-二甲酚百分含量>90%实验的物料衡算见表6。在工业二甲酚提浓到2,4/2,5-二甲酚含量约50%的实验中,物料衡算情况为:可富集馏分1460g,占投入物料的61.1%,馏分中2,4/2,5-二甲酚总含量为47.1%,得率为(1460×47.1%)/(2391×29.8%)=96.4%。前馏分79g占20.7%,主要含苯酚、间对甲酚,富集可作为生产苯酚、间对甲酚的原料;釜残富集可精馏提纯3,5-二甲酚等。本实验共计投入物料2391g,收到各种物料2389g,损失2g物料,损耗仅为0.1%。
以提浓后的2,4/2,5-二甲酚为原料,精馏含量>90%的2,4/2,5-二甲酚的实验,以010304#实验为例进行物料衡算,结果见表7。其中,产品馏分644g,馏分中2,4/2,5-二甲酚总含量为90.8%,2,4/2,5-二甲酚得率75.7%。馏分143g占9.4%,主要含间对甲酚,可外卖,也可作为生产高纯间对甲酚的原料;中间馏分220 g占14.4%,可作为生产高含量的2,4/2,5-二甲酚的原料;釜残富集可精馏提纯3,5-二甲酚等。本次实验投入物料1526g,得到各种物料共计1503g,损失23g物料,损耗仅为1.5%;2,4/2,5-二甲酚总得率为96.4%×75.7%=73.0%。
2.3 2,4/2,5-二甲酚的初步分离
对020304#精馏实验的含量90.8%的2,4/2,5-二甲酚馏分(其中2,4-二甲酚与2,5-二甲酚含量分别为58.4%、32.4%)进行冷却结晶,过滤后母液主要为2,4-二甲酚,滤饼主要为2,5-二甲酚,其分析结果见表8。
3 结论
(1)工业二甲酚一次精馏得>90%含量2,4/2,5-二甲酚的实验中,2,4/2,5-二甲酚得率为59.5%,损耗率为0.6%。先富集后精馏的实验中,2,4/2,5-二甲酚得率为73.0%,损耗率为1.5%,先富集后精馏对2,4/2,5-二甲酚提取明显好于一次精馏法。
(2)两组实验的工时比较:以产出1000 g含量>90%的2,4/2,5-二甲酚为基准,020202#实验为例,一次精馏得含量>90%的2,4/2,5-二甲酚实验所需工时67 h;以020303#和020304#实验为例,先富集后精馏得到含量>90%实验所需工时51.7 h,比一次精馏实验节约工时15.3 h,从而可以节约大量的人工与能耗,降低生产成本。
(3)通过冷冻结晶可以对混合含量较高的2,4/2,5-二甲酚进行初步分离,由于条件所限,未进行99%含量2,4/2,5-二甲酚的结晶实验(采用高纯混合物结晶所得滤饼中2,5-二甲酚、滤液中2,4-二甲酚含量会更高),为下面滤饼用熔融结晶法生产纯2,5-二甲酚[8]、用滤液直接生产6-叔丁基-2,4-二甲酚提供原料,这部分实验将在以后的文章中予以披露,这里不再赘述。
(4)本工艺得到的高含量混合2,4/2,5-二甲酚可用于高品级漆包线用漆的良好溶剂。
摘要：对工业二甲酚精馏分离,得到混合含量为50%～70%的2,4/2,5-二甲酚粗品,再在高效精馏塔中对混合2,4/2,5-二甲酚进行提纯,得到90%～95%的2,4/2,5-二甲酚。本文分别就工业二甲酚一次精馏至90%～95%的2,4/2,5-二甲酚和先富集再精馏到目标馏分这两种工艺进行了比较,发现先富集再精馏的方法无论是物料提取率,还是生产能力都要好于一次精馏法。实验结果表明,通过采用适当塔板数的精馏塔处理工业二甲酚,完全可以生产符合分离要求的90%～95%的混合2,4/2,5-二甲酚,并可以进行2,4/2,5-二甲酚的初步结晶分离。
关键词：2,4/2,5-二甲酚,工业二甲酚,甲酚,酚,提纯,精馏,分离
参考文献
[1]刘建华.低温焦油中二甲酚的提取[J].煤炭技术,2003,22(3):101-102.
[2]屈明达,鄂忠明.煤焦油中二甲酚的提取[J].化工技术经济,2005,23(1):34-35.
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[4]唐诗富,田庆余.从混合二甲酚中提取3,5-二甲酚实验研究[J].四川冶金,2002,24(2):49-50.
[5]赵雪飞,胡鑫,等.从工业二甲酚中分离3,5-二甲酚[J].燃料与化工,2002,33(2):89-92.
[6]陈亚庆.有机中间体的工业分析方法[M].化学工业出版社,1998.108.
[7]赵新春.毛细管色谱法测定3,5-二甲酚含量[J].燃料与化工,2007,38(4):37-39.
【学习目标】
1、疏通课文，鉴赏课文的思想内容和艺术形式。
2、了解《诗经》的艺术特点，深入理解诗歌中反映的社会生活和作品表现出来的艺术特色。
3、了解家园之思的文化内涵，进一步认识故乡对一个人成长的重要意义，以此滋养自己的精神世界。
4、反复诵读课文，背诵并默写课文。
【重点难点】
1．《诗经》六义及重章叠唱的手法是学习要点，赋、比、兴手法的理解鉴别又是学习的难点。
2．诗歌所反映的我国古代劳动人民的生活和思想感情以及《诗经》的现实主义传统是学习的要点。
3．有些词句理解起来也可能有困难。
《诗经》因距今时代久远（近三千年），加之某些词句的理解历来有分歧，今天阅读理解起来在语言方面困难较大。我们在学习中首先要结合课文下面的注解预习课文，把握大意；然后再在理解的基础之上反复熟读课文直至背诵，透彻理解。学习的重点不必放在字词句的逐一解释上（但某些古汉语常用的实词、虚词和至今仍在沿用的词语、成语一定要掌握）；重点应是学习掌握作品所表现的思想感情，所刻划的人物形象，所运用的赋、比、兴手法以及章法结构和停顿节奏等的艺术意味和艺术效果，从而提高审美情趣和文化品味。
【学习方法】颂读法；讨论法；文本研习法 【教学时间】一课时 【教学过程】
一、导入
小时候，乡愁是一枚小小的邮票：我在这头，母亲在那头。长大后，乡愁是一张窄窄的船票：我在这头，新娘在那头。后来啊，乡愁是一方矮矮的坟墓：我在外头，母亲在里头。而现在，乡愁是一湾浅浅的海峡：我在这里，大陆在那头。
这是台湾诗人余光中的《乡愁》。其实，每个人都有自己生于斯长于斯的家园，每个人都拥有融于自己的血脉的故土亲情。对故土的情结对一个人的影响常常是终生的，有时甚至让人魂牵梦绕，荡气回肠。为什么？让我们到我国文学的源头和西方文学的源头中去体验一下这种美好的情感吧！
二、了解《诗经》
《诗经》是中国最早的诗歌总集。它收集了从西周初期至春秋中叶大约500年间的诗歌305篇。先秦称为《诗》，或取其整数称《诗三百》。西汉时被尊为儒家经典，始称《诗经》，并沿用至今。关于《诗经》的编集，汉代有两种说法：①行人采诗说。②孔子删诗说。近代学者一般认为删诗说不可信。但根据《论语》中孔子所说：“吾自卫返鲁，然后乐正，雅、颂各得其所，”可知孔子确曾为《诗》正过乐。只不过至春秋后期新声兴起，古乐失传，《诗三百》便只有歌诗流传下来，成为今之所见的诗歌总集。
《诗经》所录，均为曾经入乐的歌词。《诗经》的体例是按照音乐性质的不同来划分的，分为风、雅、颂三类。
①风，是不同地区的地方音乐。《风》诗是从周南、召南、邶、鄘、卫、王、郑、齐、魏、唐、秦、陈、桧、曹、豳等15个地区采集上来的土风歌谣。共160篇。大部分是民歌。
②雅，是周王朝直辖地区的音乐，即所谓正声雅乐。《雅》诗是宫廷宴享或朝会时的乐歌，按音乐的不同又分为《大雅》31篇，《小雅》74篇，共105篇。
③颂，是宗庙祭祀的舞曲歌辞，内容多是歌颂祖先的功业的。《颂》诗又分为《周颂》31篇，《鲁颂》4篇，《商颂》5篇，共40篇。
《诗经》全面地展示了中国周代时期的社会生活，真实地反映了中国奴隶社会从兴盛到衰败时期的历史面貌。其中有些诗，记载了后稷降生到武王伐纣，是周部族起源、发展和立国的历史叙事诗。有些诗，以冷嘲热讽的笔调形象地揭示出奴隶主贪婪成性、不劳而获的寄生本性，唱出了人民反抗的呼声和对理想生活的向往，显示了奴隶制崩溃时期奴隶们的觉醒。还有不少诗表现了青年男女的爱情生活。
所谓《诗经》“六义”，其中，风、雅、颂，是指体例分类来说的；赋、比、兴，是就表现手法而言。关于赋、比、兴，宋代朱熹在《诗集传》中做了比较确切的解释：“赋者，敷陈其事而直言之也；比者，以彼物比此物也；兴者，先言他物以引起所咏之词也。”赋、比、兴手法的成功运用，是构成《诗经》民歌浓厚风土气息的重要原因。《诗经》以四言为主，兼有杂言。在结构上多采用重章叠句的形式加强抒情效果。每一章只变换几个字，却能收到回旋跌宕的艺术效果。在语言上多采用双声叠韵、叠字连绵词来状物、拟声、穷貌。“以少
总多，情貌无遗”。此外，《诗经》在押韵上有的句句押韵，有的隔句押韵，有的一韵到底，有的中途转韵，现代诗歌的用韵规律在《诗经》中几乎都已经具备了。
《诗经》是中国现实主义文学的光辉起点。由于其内容丰富、思想和艺术上的高度成就，在中国以至世界文化史上都占有重要地位。它开创了中国诗歌的优秀传统，对后世文学产生了不可磨灭的影响。
三、理解思想内容 1． 学生诵读、翻译。
鼓励学生进行诵读竞赛，并由学生去比较和评点，促进提高。
学生翻译，尽量由学生补充、订正，教师适时加以启发、指点。鼓励学生课前翻译全诗。译文：野豌豆苗采几把，一些豆苗已长大。说回家啊难回家，岁末又将来临啦。没有屋来没有家，只因匈奴太凶煞。没有空闲坐下来，只因匈奴久徘徊。
野豌豆苗采几把，豆苗柔嫩刚发芽。说回家啊难回家，心总忧愁总牵挂。忧心如焚烤艳阳，又饿又渴实难当。战事难将帐安定，无人归家问音讯。
野豌豆苗采几把，豆苗茎叶老又硬。说回家啊难回家，转眼又去半年啦。朝廷差事不停遣，没有一处可休闲。忧心积郁成久痛，只恐死讯往家送。
路边何花争娇艳？白棣花开一片片。路边何车真威武？将军出征将路堵。战车前方套上马，四匹马儿真高大。如此怎敢图安乐？一月捷报一箩箩。
趋车策马征四方，马儿强健势浩荡。将军树威车旁立，兵士也靠车隐蔽。四马雄威多整齐，雕弓箭袋不曾离。哪敢一日不戒备？匈奴战事催人急。
想我当年出征日，杨柳春风真美丽。如今归来返故里，却是雪花纷飞时。行路迟缓路漫漫，又渴又饿不胜寒。无限伤悲在我心，谁人知晓叹伶仃。
2． 整体把握。
思考：这首诗表现了什么样的主题？
《采薇》是《小雅》中的一篇，表现了普通士兵在离乡出征的岁月里的艰苦生活和内心伤痛，字里行间表达了对战争的不满和对故乡的思念。
你认为哪些诗句最能表现这种情感？
答：“曰归曰归，心亦忧止。忧心烈烈，载饥载渴。我戍未定，靡使归聘。”“忧心孔疚，我行不来。”“昔我往矣，杨柳依依。今我来思，雨雪霏霏。”“我心伤悲，莫知我哀。”
3．理清思路，把握内容。
第一章，写士兵为抗击外族的侵犯，背井离乡，久久不得归家，而产生的悲伤、厌战和
对外族的仇恨。首四句，以薇菜渐次生长和时间的推移来起兴，来表达士兵久役于外不得归家的怨敌、思家与盼归的心情。“靡室靡家”和“不遑启居”是这一心情产生的主要原因。朱熹引用程子的话说：“古者戍役，两朞而还。今年春莫（暮）行，明年夏代者至，复留备秋，至过十一月而归。又明年中春至，春暮遣次戍者皆在疆圉。如今之防秋也。”（《诗集传》）这段话告诉我们，当时的兵役制度是二年为期限，可是本诗中的战士的服役看上去没有期限，士兵归家变得遥遥无期，这自然要引起征卒的不满和对家乡更强烈的思念。以下几章都是围绕着这个基调叙写的。
第二、三章，写军旅生活之劳苦。朱熹在《诗集传》中说“言戍人念归期之远，而忧劳之甚，然戍事未已，则无人可使归而问其室家之安否也。”诗仍以薇菜逐渐长得柔嫩、粗硬起兴，暗示时间流逝，易年更岁，可是役期却无止境，军旅生活又异常痛苦，转战不止，饥渴劳顿。而“靡使归聘”和“我行不来”，则表达了边关和故乡相隔万里，关山阻断，音讯全无，由此而引发的强烈的思归之情。
第四、五章，直接写战事。这两章是在前面基础上的对战争场面的具体描写，通过对马、车、象弭、鱼服、将帅和士兵生动而形象的刻划，从另一个侧面反映了“忧心烈烈”、“忧心孔疚”的原因，也使前面的“王事靡盬”落到了实处。从而进一步强调了正是因为战争频繁，居无定所，作为兵营中最底层的士兵才归家无望，思乡心切。
第六章，写戍卒归途中悲伤痛苦的心情。有了前面的一系列铺垫，经过出生入死的战斗之后，战争的幸存者终于踏上了归家的路途。但作品并没有写士卒胜利后的喜悦，而是营造了昔日杨柳依依、如今雨雪霏霏的场景，写的是历经磨难之后内心深处的凄凉和悲苦，而且“行道迟迟，载饥载渴”，归乡的路依然那么艰难。
4、探讨乡思情结的内涵
让学生找出诗歌中乡愁出现的场景，体验这一美好的感情。最后再联系其它与乡愁相关的诗句，揣摩乡思情结的内涵。（先分组讨论：前后座四人为一小组，展开讨论。再全班交流：由每一个讨论小组推出代表发言，再由学生自已汇总补充修正。）
乡愁出现的场景：《采薇》写的是普通士兵在离乡出征的生活场景中的乡愁。
其它与乡愁相关的诗句：“举头望明月，低头思故乡。”“古道西风瘦马，断肠人在天涯。” 乡思情结的内涵：故乡是一个人的根，更多的是精神上、情感上的意义。故乡常常被赋予的意义有：家、故乡、故土、家园、家国、归宿等；在比喻意义上，往往指向人的价值取向和精神追求。
5、确艺术特点，熟读成诵。再读《采薇》，围绕问题讨论：
（先让学生畅所欲言，允许从不同角度用不同方法去读去看。答错了不批评。然后再分小组讨论发言，进行交流汇总。）
① 这首诗共六章，你看分哪几个层次？
分三个层次：1-3章为一层，叙述难归原因和军旅生活的劳苦。4-5章为二层，直接写战争。
6章为三层，写归途中悲伤痛苦的心情。
② 前三章，据你看，在章法上有什么特点？使用这种手法有什么好处？ 前三章，章与章往往句型重复，字面也大体相同，只在关键处更换个别字。很明显，这三章，在章法上采用了重章叠句的手法：
使用这种手法的好处是：
在内容上，以植物的生长暗示时间的流逝，时序的更替，而人物内心的焦虑、痛苦也随之加重，从而突出了主题；
在音节上，反复吟唱，一唱三叹，音节和谐，旋律协调在鲜明的节奏中表现出诗歌特有的音乐美。
③从4-5章来看，你又发现这首诗运用了什么表现手法？
这两章是对战争场面的描写。写的是战车、战马、象弭、鱼服以及士兵的劳累奔波、饥渴难当，通过这些具体生动的细节描写来展现战争生活的图景。而没有写战场上的刀光剑影、厮打拼杀，但战争的残酷已可想见。
④“昔我往矣，杨柳依依。今我来思，雨雪霏霏”被视为情景交融的佳句。查阅相关资料，找出古人对这两句诗的评价，谈谈你的看法。
资料一：刘义庆《世说新语·文学》：“谢公（谢安）因弟子集聚，问《毛诗》何句最佳，遏（谢玄）称曰：„昔我往矣，杨柳依依。今我来思，雨雪霏霏。‟”
资料二：方玉润《诗经原始》中评说：“此诗之妙，全在末章，真情实景，感时伤事，别有深情，非可言喻，故曰：„莫知我哀‟，不然，凯奏生还，乐矣，何哀之有耶？”又说：“末乃言归途景物，并回忆来时风光，不禁黯然伤神，绝世义情，知古常新。”
资料三：清人王夫之在论《诗经·小雅·采薇》这两句时说：“以乐景写哀，以哀景写乐，一倍增其哀乐。”
（师评：一以往昔之虚衬眼前之实，以凯旋之乐衬内心之悲痛；二以景写情，情景交融，含畜形象，耐人寻味；三“杨柳依依”与“雨雪霏霏”对比，突出不胜今昔之感；四大雪交加，饥渴难当，情境实悲；五语调低沉，低回往复，气氛悲怆。）
6、交流延伸
1）写一首诗或一段文字表达你对“乡愁”的新的体验。2）将你的诗先在小组交流、修订后，再在全班交流。
一、村支部每名党员都要按照居住地就近的原则，联系一定数量的农户作为党员联系户；村内所有农户都要有党员联系。
二、党员要积极宣传党的路线、方针和政策，传达党组织有关指示精神。
三、村支部要根据本村实际采取党员自报与组织分配相结合的方式，合理确定党员联系的农户并对党员联系户进行登记造表。
四、对党员联系户实行动态管理，可每年更换一次。
五、党员要对联系户进行党的有关政策宣传，在联系户中起到模范带头作用。
六、党员要加强与联系户交流，充分掌握联系户的思想动态以及对村党支部、村级事务的意见、建议。
村民代表联系户制度
一、村民代表是村民和村委会之间的桥梁和纽带，应具有一定的政治觉悟和参政议政能力，坚持原则，办事公道，热爱集体，关心群众。
二、村民代表要积极向所联系户宣传法律、法规和国家政策，引导村民自觉遵守村规民约或自治章程。
三、村民代表要定期与所联系户沟通，并定期座谈、征集所联系户对村级事务决策的意见、建议。
四、村民代表要在召开村民代表会议以前就有关事项广泛征求所联系户的意见和建议；行使会议表决权时，应反映多数联系户的意见和建议，按多数联系户的意见和建议作出决定。
五、村民代表要及时将村民代表会议所作出的决定和决议反馈给所联系户，督促村民认真履行村民代表会议所作出的决定和决议。
六、要支持村“两委”工作，组织所联系户积极参与村级事务。
村民代表工作职责
一、热心为村民服务，坚持公平、公正的原则，密切联系村民，及时反映群众的意见和建议。
二、按时参加村民代表大会，正确履行村民代表职责。
三、带头执行村民代表大会通过的决议事项，维护村民代表会议权威。如有代表无故不参加村民代表会议，对会议形成的决议应无条件执行。
四、协助村“两委”做好各项工作，宣传、教育村民认真贯彻落实“4+2“工作法通过的决议事项。
五、积极参加区、镇、村三级组织的村级事物管理及其它农村法律法规等知识的培训。
三会一课制度
一、党员大会半年召开一次，总结和报告工作，讨论吸收新党员和预备党员的转正，讨论决定工作中的重大问题。
二、支委会每月一次，研究贯彻执行上级党组织的决议、指示和党员大会作出的决议，安排支部工作。
三、党小组会每月一次，贯彻执行党支部的决议，交流思想。
四、上党课每季度一次，学习马列主义、毛泽东思想、邓小平理论、“三个代表”重要思想和科学发展观，学习新《党章》以及党的基本知识。
马头岗村监委会成员名单及工作职责
监委会成员名单：
徐金山、陈福顺、徐遂运、徐小
七、花拴成
监委会工作职责：
一、监委会由本村全体村务监督员组成，监委会主任由监委会成员轮值，轮值期限为半年，轮值期间监委会主任对监委会负责。
二、认真学习国家有关法律、法规，熟悉“4+2”工作法的内容、程序及应用原则，掌握本村的经济社会发展情况。
三、向村民会议和村民代表会议负责并报告工作，负责监督本村重大事项是否按照“4+2”工作法的程序决策。
四、对公告、公示内容的及时性、真实性进行监督、检查。
五、负责对决策事项实施过程的监督。
六、发现重大问题要及时向有关部门反映。
王马庄村监委会成员名单及工作职责
监委会成员名单：
杨建政、胡彦福、张长山、王宏亮、刘万军
监委会工作职责：
一、监委会由本村全体村务监督员组成，监委会主任由监委会成员轮值，轮值期限为半年，轮值期间监委会主任对监委会负责。
二、认真学习国家有关法律、法规，熟悉“4+2”工作法的内容、程序及应用原则，掌握本村的经济社会发展情况。
三、向村民会议和村民代表会议负责并报告工作，负责监督本村重大事项是否按照“4+2”工作法的程序决策。
四、对公告、公示内容的及时性、真实性进行监督、检查。
五、负责对决策事项实施过程的监督。
六、发现重大问题要及时向有关部门反映。
沙门村监委会成员名单及工作职责
监委会成员名单：
阴新兵、阴文德、阴保健、杨好妞、高喜芹
监委会工作职责：
一、监委会由本村全体村务监督员组成，监委会主任由监委会成员轮值，轮值期限为半年，轮值期间监委会主任对监委会负责。
二、认真学习国家有关法律、法规，熟悉“4+2”工作法的内容、程序及应用原则，掌握本村的经济社会发展情况。
三、向村民会议和村民代表会议负责并报告工作，负责监督本村重大事项是否按照“4+2”工作法的程序决策。
四、对公告、公示内容的及时性、真实性进行监督、检查。
五、负责对决策事项实施过程的监督。
六、发现重大问题要及时向有关部门反映。
王马庄村第一村民组组委会成员名单
及工作职责
组委会成员名单：
组长：赵玉砖
成员：高天增、张文杰、赵海延、刘建军、崔保军、赵书国、赵书坤、刘万军、苏建来
组委会工作职责：
一、组委会在村“两委”的领导下开展工作，对本组家庭代表全体会议负责。
二、组委会由村民组长和本组村民代表组成。每月定期召开会议，村民组长为召集人，讨论研究本组事务。
三、加强学习，积极宣传党的各项政策，努力完成村“两委”交给的各项任务。
王马庄村第二村民组组委会成员名单
及工作职责
组委会成员名单：
组长：杨国强
成员：杨百群、杨东方、杨建政、杨金河、杨立峰、徐建岭、朱国有、胡彦福、邵小老、杨永安
组委会工作职责：
一、组委会在村“两委”的领导下开展工作，对本组家庭代表全体会议负责。
二、组委会由村民组长和本组村民代表组成。每月定期召开会议，村民组长为召集人，讨论研究本组事务。
三、加强学习，积极宣传党的各项政策，努力完成村“两委”交给的各项任务。
王马庄村第三村民组组委会成员名单
及工作职责
组委会成员名单：
组长：孟繁杰
成员：何海坤、王天明、杨福军、何金良、王宏亮、魏冠军、王福海、张保国、张长山
组委会工作职责：
一、组委会在村“两委”的领导下开展工作，对本组家庭代表全体会议负责。
二、组委会由村民组长和本组村民代表组成。每月定期召开会议，村民组长为召集人，讨论研究本组事务。
三、加强学习，积极宣传党的各项政策，努力完成村“两委”交给的各项任务。
沙门村村民委员会名单及工作职责
村委会成员名单：
主任：任彦伟
成员：任聚伍、刘栓成、阴志超、阴建军
村委会工作职责：
一、在村党支部领导下，贯彻执行国家的各项法律、法规和政策，执行村民会议、村民代表会议的决定、决议。
二、负责组织实施经过“4+2”工作法程序通过的决议。
三、认真组织群众代表参与村级事务的决策实施，广泛收集广大群众对村级事务的意见建议，并做好宣传、解释、引导工作，保证所议事项被群众接受和支持。
四、按照“4+2’’工作法程序组织全体村民或村民代表，对需要讨论表决的事项按程序进行决策。
五、对全体村民进行有关政策、法律、法规的宣传，对村民代表进行”4+2“作法相关知识的培训。马头岗村村民委员会名单及工作职责
村委会成员名单：
主任：花二军
成员：常奋妮、田玲玲、杨清明、徐小彦
村委会工作职责：
一、在村党支部领导下，贯彻执行国家的各项法律、法规和政策，执行村民会议、村民代表会议的决定、决议。
二、负责组织实施经过“4+2”工作法程序通过的决议。
三、认真组织群众代表参与村级事务的决策实施，广泛收集广大群众对村级事务的意见建议，并做好宣传、解释、引导工作，保证所议事项被群众接受和支持。
四、按照“4+2’’工作法程序组织全体村民或村民代表，对需要讨论表决的事项按程序进行决策。
五、对全体村民进行有关政策、法律、法规的宣传，对村民代表进行”4+2"作法相关知识的培训。
村民组长工作职责
一、宣传贯彻党的方针、政策和国家的法律法规。
二、热心为本组村民服务。
三、组织本组村民贯彻执行村民代表会议和村委会的决定，完成村委会布置的工作。
四、以做好新农村建设为方向，加强本组经济建设工作，积极提高农民收入。
五、召开本组的各种会议和组织本组村民的各项活动，及时向村两委反映本组的意见、建议和要求。
六、组织本组村民做好精神文明建设，对本组财务及公益事业等进行监督，提出建议。
1 SO24-/ Zr O2固体超强酸的制备方法*
SO24-/ Zr O2固体超强酸的制备方法主要有共沉淀法、水热合成法、模板剂合成法等。由于其形成的关键是金属氧化物表面酸中心,酸中心数目的多少与Zr O2表面吸附的SO24-量有关,即与Zr O2比表面积的大小有关[6]。在Zr O2的3种形态( 单斜相、四方相和立方相)[7]中,四方相的比表面积最大,能提供更多的酸性位。所以,四方相Zr O2是制备SO24-/ Zr O2固体超强酸的必要条件[8]; 然而,四方相为亚稳态,易转化为稳定的单斜相,这样提高了制备的难度。若采用提高催化剂中硫含量以增加酸量的方法,当含硫质量分数高于4% 时,催化剂中存在单斜相[9],无法得到纯四方相,故这种技术不可取。
1. 1 共沉淀法
采用共沉 淀法,在锆源溶 液[常用的是Zr( NO3)4,Zr OCl2,Zr O ( NO3)2等]中加入沉淀剂,制得前驱体Zr( OH)4,然后脱除沉淀物中的杂质,再经烘干,浸渍,焙烧,即制得SO2 -/ Zr O2固体超强酸。
分别以尿素和氨水做沉淀剂,考察了二者对SO24-/ Zr O2- Ni O催化剂性能的影响[10]。结果表明,选用尿素做沉淀剂的催化剂性能明显优于氨水者。这是由于尿素做沉淀剂能增强Zr O2与Ni O间的相互作用,抑制Ni2 +与SO24-成盐,降低活性中心的损失。以氨水做沉淀剂,无法促进Zr O2与Ni O之间形成强的相互作用,导致催化剂表面Ni2 +与SO24-成盐。
沉淀时的温度对催化剂孔道也有很大影响。Blin等[11]考察了SO24-/ Zr O2固体超强酸催化剂孔道变化历程: 在低温或短时间高温处理下,试样呈超微孔; 继续加热则孔道坍塌,变成介孔,此时孔道规则且均匀,比表面积大; 继续升温,氧化锆热稳定性增强,但比表面积降低。
用超声共沉淀法制备SO24-/ Zr O2- Ti O2催化剂[12]。结果表明,超声处理能使催化剂颗粒更细小,分布更均匀,低温陈化有助于Zr O2与SO24-更加结合紧密,减少了团聚现象,催化剂比表面积可达410. 4 m2/ g; 用其催化制备乙酸乙酯,酯化率高于92% 。
用回流法处理氢氧化锆,回流可抑制其团聚和Zr O2单斜相的增长,提高四方相与单斜相的比率,600℃焙烧后,Zr O2的比表面积可达225 m2/g[13]。经醇化处理后的氢氧化锆颗粒粒度均匀,疏松多孔,所制备的WO3/ Zr O2固体超强酸催化剂比表面积和孔容大幅增加,并且呈现出较强的酸性[14]。综合这2种方法,采用回流醇化法制备超强酸催化剂,搅拌下于氧氯化锆溶液中滴加浓氨水,调节体系p H值为9 ~ 10,室温下陈化,抽滤,洗涤得到水凝胶,然后将其回流,滤饼用无水乙醇浸泡,在恒温干燥箱中醇化12 h; 除去残留乙醇,干燥,研细得白色粉末状氢氧化锆载体,焙烧即得Zr O2[15]。结果表明,Zr O2表面疏松,粒径较小,孔径和孔容较大,为四方相。将此法制备的WO3/ Zr O2固体超强酸催化剂用于正庚烷异构化反应中,正庚烷转化率为39. 96% ,异庚烷选择性高达94. 79% 。
1. 2 水热合成法
将氢氧化锆乳液置于高压反应器中,在一定温度下晶化一段时间,经过滤,洗涤,干燥,浸渍,焙烧,制得催化剂。不同的催化剂,晶化温度和时间各不相同[16]。在水热过程中,溶液处于亚临界和超临界状态,反应为分子水平,能抑制团聚现象,催化活性高。
邓淑华等[17]研究了锆源/沉淀剂、水热反应温度及晶化时间对水热法合成Zr O2的粒径及结晶率的影响。结果表明,随着反应温度的升高和晶化时间的延长,晶体生长速率和晶化率提高,Zr O2粒径增大。
采用水热合成法制备了Pt - SO24-/ Zr O2催化剂,考察了水热温度对催化剂性能的影响[18]。结果表明,当水热温度为90 ~ 110℃,Zr O2呈无定形态,氢氧化锆凝胶可形成三维网状结构,催化剂的比表面积、孔体积和含硫量均随反应温度的升高而增加; 当水热温度超过130℃时,Zr O2开始晶化,晶化程度越高,晶粒越致密,而比表面积和孔体积则下降。
由于Zr( OH)4的等电点为4 ~ 7,在碱性条件下带负电,胶粒间相互排斥,室温下胶粒缩合速度缓慢,不能形成网状结构; 在水热条件下,胶体间碰撞加剧,通过氧桥连接形成网状结构,随后的沉积过程会加固网状结构。因此,水热合成法制备的催化剂孔道结构比较发达,热稳定性较高。根据田部浩三的理论,硫酸的羟基及水合氧化锆的羟基缩合形成超强酸结构。
分别采用共沉淀法和水热合成法制备Zr O2。焙烧后,由后者制备的催化剂较前者有序度及活性高,使用寿命长[19]。
1. 3 模板剂合成法
SO24-/ Zr O2固体超强酸催化剂催化的反应一般为大分子反应。相对于微孔材料,介孔材料对大分子反应有着更高的选择性,所以合成具有较大比表面积的含非晶间隙孔、四方相介孔Zr O2,能提高超强酸催化剂的催化性能。
Zr( OH)4生成反应是在水相中进行。由于水的表面张 力较高,在干燥过 程中会使Zr—O—Zr骨架收缩,导致颗粒长大,团聚现象增多,比表面积下降。在制备Zr( OH)4时加入模板剂,可以调节Zr O2的孔道结构和晶粒尺寸[20,21]。采用模板剂合成法制备SO24-/ Zr O2固体超强酸催化剂,模板剂的选择、脱除、用量以及沉淀时体系p H值等对催化剂性能均有影响。
1. 3. 1 模板剂的选择
以聚环氧乙烷 - 聚环氧丙烷 - 聚环氧乙烷三嵌段共聚物 ( P 123) 为模板剂,合成了介孔Zr O2,并考察不同处理方式的影响[22]。结果表明,Zr O2具备介孔结构,四方相比率较高,并且溶液的碱性越强,Zr O2的热稳定性越好。
以胶原纤维为模板剂,制备了SO24-/ Zr O2固体超强酸催化剂[23]。所得催化剂保留了纤维结构,孔径达16. 2 nm且为四方相; 在催化乙酸和正丁醇的酯化反应中,酯化率高于90% ; 催化剂在使用6次后,其活性无明显降低。
1. 3. 2 模板剂的用量
模板剂的用量对催化剂的性能有较大影响。用量过小,在溶液中形成的胶束浓度较低,无法成为介孔材料的导向结构; 用量过大,胶束浓度过高,间隙小,无机物种团聚空间变小,导致合成的材料孔壁过薄,在焙烧过程中,孔道很容易坍塌,机械强度降低。
在P 123 /Zr为0. 01 ~ 0. 03( 摩尔比,下同)的最佳条件下,随着P 123 /Zr的增加,催化剂的孔径和比表面积增大; 大于0. 03时,随着前者增大,后者及四方相的比率降低[24]。
1. 3. 3 模板剂的脱除[25]
焙烧法是最常用的脱除方法,可彻底脱除模板剂,但会引起材料骨架缩聚,破坏结构。萃取法能很好的保护孔结构,但工艺周期长,而且需要大量的萃取剂。微波法能快速脱除模板剂,对结构破坏程度较低,适用于硅基材料,在强酸体系中存在局限性。氧化法对孔结构破坏程度较低,模板剂脱除彻底,易于操作。
1. 3. 4 体系 p H 值的影响
在制备前驱体Zr( OH)4时,当溶液的酸性或碱性较强时,会使部分模板剂离子化,这样无机与有机物间可以通过库仑力相互作用。此外,在晶化过程中,前驱体可以在有机无机界面发生聚合,使得它与模板剂成键结合,增强了相互作用。前驱体的聚合也因此加快,形成稳定的介孔结构。此过程会对超强酸的颗粒、比表面积、酸性等物理性质有很大影响。溶液最佳p H值与模板剂的种类有关,所以文献报道并不一致。
当体系p H值为9 ~ 11时,随着p H值增加,催化活性提高[24]。若p H值为4时,超强酸催化剂的酯化活性最高[23]。Shang等[26]研究了在水解沉淀时,恒定p H值和非恒定p H值溶液对催化剂性能的影响,发现由前者制备的超强酸催化剂具有更高的比表面积和更多的L酸位,表现出更好的活性,是后者的1. 6倍。
1. 4 其他方法
采用一步法,以丙醇锆为锆源,十二烷基磺酸钠( SDS) 为SO24-的来源及模板剂,制备了具备纳米结构的SO24-/ Zr O2固体超强酸催化剂,并与传统的两步法进行了对比[27]。结果表明,采用一步法制备的催化剂于550℃焙烧后可得到纯四方相的Zr O2。SDS溶于水后 水解析出C12H25OSO3 -。Zr( OH)4的等电点为5. 6。用盐酸将体系p H值调节到3,Zr( OH)4的等电点高于体系p H值,C12H25OSO3 -便可以与锆正离子物种发生强离子反应,生成即有模板剂又有锆物种的有机无机复合物。该复合物经焙烧后,SO24-( SDS中亲水部分) 可进入Zr O2骨架中。
Yadav等[28]将溶液燃烧法用于制备SO24-/Zr O2固体超强酸催化剂。由于溶液燃烧法是在密闭环境中进行,所需金属盐和相应的有机燃料( 如尿素、氨基乙酸等) 反应,快速放热,温度恒定低于晶体形成的温度,制备的催化剂含硫质量分数高达15% ,高于文献报道的9% 。类似于水热晶化法,该法也可以制备具有较高比表面积和孔隙度的纳米级Zr O2载体,由此制备的SO24-/ Zr O2固体超强酸催化剂的热稳定性和活性均高于常规方法合成的。
由于金属醇盐在醇盐中的溶解度小,水解活性大,易形成沉淀。以乙酰丙酮锆为锆源,采用非醇盐溶胶凝胶法制备出纳米SO24-/ Zr O2固体超强酸催化剂,700℃焙烧后催化剂呈纯四方相,粒径为5 ~ 10 nm,颗粒均匀且分散性较好,团聚现象不明显[29]。
采用高分子网络凝胶法制备纳米SO24-/ Zr O2固体超强酸催化剂[30]。在干燥和焙烧过程中,所形成的高分子网络能阻碍Zr O2分子的接触和聚集,进而抑制团聚和粒径进一步长大; 试样焙烧后为纯四方相; 随着焙烧温度的升高,催化剂逐渐变为单斜相,颗粒粒径增大,并且硫酸物种活性组分也开始分解。
分别用沉淀法、水热法和溶胶凝胶法制备超强酸催化剂,并用于催化异丁烷 - 丁烯烷基化反应[31]。结果表明,采用前者制备的催化剂初始活性高,但稳定性差,失活快; 由后者制备的活性略高于前者; 水热法制备的催化剂酸量大,酸强度高,活性最高,并且不容易失活,使用寿命更长。
2 SO24-/ Zr O2固体超强酸的改性技术
2. 1 稀土元素改性
在超强酸中引入稀土元素,可改变其表面原子的化学状态,使离子吸电子能力增强,提高酸强度,改善催化剂性能。
Yu等[32]制备了SO24-/ ZrO 2,SO24-/ Zr O2-Yb2O3,SO24-/ Zr O2- Yb2O3- Al2O3催化剂。结果表明,与前2种催化剂相比,由Yb2O3- Al2O3改性的SO24-/ Zr O2催化剂具有最好的酯化催化性能,同时具有超强L酸,能抑制因催化剂表面硫物种分解导致的失活。
将Nd改性SO24-/ Zr O2- Mo O3催化剂用于脂肪酸和甲醇酯化反应中,发现引入Nd可提高催化剂的活性,酯化率达到了98. 5% ; 催化剂在使用6次后,酯化率仍可高达96. 1% ,Nd可加强SO24-与四方相Zr O2的键合,抑制SO24-的流失。Nd改性催化剂的四方相更加稳固,分散性更好,这对提高催化剂的酸量、酸强度及催化性能至关重要[33]。
在SO24-/ Zr O2- Ti O2催化剂中引入La,以此催化脂肪酸与甲醇的酯化反应[34]。结果表明,La提高了催化剂的活性和稳定性; 催化剂的重复使用性能明显得到改善,在反复使用5次后,转化率仍高于90% 。
2. 2 贵金属改性
贵金属具有很好的吸附氢气能力,是氢气溢流发生的主源,可提高催化剂的性能,其中以Pt的表现为最好。引入Pt后的Pt - SO24-/ Zr O2双功能超强酸催化剂,在140 ~ 180℃下催化正己烷异构化反应,收率可达80% ~ 82%[35]。这是由于作为金属功能中心,Pt离子具有超强的吸附氢气能力,氢气在其表面解离,提供了更多的质子,这些质子和异构化中间体反应,阻碍了裂解和聚合,提高了反应选择性。
用微乳液法 负载Pt制备了Pt - S2O28-/Zr O2- Al2O3催化剂[36]。结果表明,制备的Pt粒子粒径更小且更加均匀,与常规浸渍法相比,比表面积提高了15. 4% ; 引入Pt使催化剂还原温度降低了10 ~ 20℃; 将该催化剂用于正戊烷异构化反应,在反应压力为2 MPa,氢烃比为4,质量空速为1. 0 h- 1,反应温度为230℃,反应时间低于100 h的条件下,异戊烷收率保持在58. 0% ,选择性高于95% 。
2. 3 其他金属组分改性
最常用的改性方法是在SO24-/ Zr O2催化剂中添加其他金属组分 ( 如过渡金属、主族金属等) 。在正戊烷异构化反应中,铝改性S2O28-/Zr O2催化剂具有较好的活性和稳定性。这是由于Zr O2骨架中铝的晶格参数小于锆,在焙烧过程中,Al3 +能迁移至Zr O2晶格中并取代Zr4 +形成氧缺陷位,后者在SO的诱导下显示出酸性,加强了SO的结合,抑制了硫的分解。同时,由于Zr—O—Al氧桥电荷的不平衡性,也提高了催化剂的L酸强度和总酸量。引入铝增加了催化剂的比表面积,使酸分布平衡[37]。
将Ga改性SO24-/ Zr O2催化剂用于正庚烷异构化反应中,发现Ga的引入提高了催化剂的B酸量,抑制了Zr O2晶粒长大和单斜相增加,硫酸物种的分解温度提高,催化性能得到改善[38]。
在SO24-/ Zr O2- Al2O3催化剂中引入V后,四方相Zr O2更加稳定,SO吸收峰增强,催化剂活性位明显增多[39]。
采用沉淀法制备出Hf改性SO24-/ Zr O2催化剂,同时考察了Hf负载量( 质量分数为1% ~10% ) 的影响,并用于催化正丁烷异构化反应中[40]。结果表明,在Hf负载质量分数为1% ~4% 的条件下,随着负载量的增加,催化剂的表面硫酸量、B酸量、L酸量及酸强度均增加,四方相稳定性增强,选择性最高可达87% ; 当Hf负载质量分数高于4% 时,出现单斜相,导致B酸量和催化剂活性下降,这与文献[41]报道的结 果相吻合。
以Fe和Mn为金属助剂改性SO24-/ Zr O2催化剂,通过丙烯酸酯化和丁烷异构化反应探索了这2种改性催化剂的性能[42]。结果表明,改性后催化剂的酸强度及酯化、异构化的催化活性没有提高,但催化剂的抗中毒和抗失活能力增强。在酯化反应中,反应物和产物中的不饱和化合物会使催化剂中毒,导致后者失活,而Fe和Mn能够钝化催化剂表面、中和表面的电位差,阻止不饱和物种的形成。
引入不同金属改性后,SO24-/ Zr O2固体超强酸催化剂较改性前具有更佳的机械强度、酸性、比表面积和热稳定性。
2. 4 引入介孔材料
除了将SO24-/ Zr O2固体超强酸制备成介孔外,还可以介孔材料为载体提高催化剂的比表面积。Ecormier等[43]制备了SO24-/ Zr O2/ 六方介孔氧化硅分子筛( HMS) 超强酸催化剂,用于α - 蒎烯液相异构化反应。结果表明,HMS的结构完整,Zr O2呈稳定的四方相并且高度分散于HMS表面,催化剂的比表面积高达800 m2/ g,平均孔径为2 nm。
为了降低生产成本,采用低温陈化法制备了粉煤灰负载SO24-/ Zr O2超强酸催化剂[44]。结果表明,在陈化温度为 - 15℃,焙烧温度为650℃的条件下,试样的酸强度不低于 - 14. 5。借助X射线光电子能谱和红外光谱分析可知,催化剂表面SO24-更多、更牢固。这可能是由于低温陈化时,SO24-与载体以成键的方式结合,导致Zr O2的电子向SO24-偏移,3 d结合能位移更大,使得催化剂L酸强度大幅度提高。将其用于催化乳酸与正丁醇的酯化反应,酯化率高达98. 5% 。
2. 5 引入分子筛
采用浸渍法将SO24-/ Zr O2负载于MCM - 41分子筛上,用于催化油酸和甲醇的酯化反应,发现催化剂不仅保留了两者的结构,同时改善了催化剂的比表面积、孔道结构和水容性,使硫酸物种的流失得到抑制[45]。该催化剂对α - 蒎烯液相异构化也有较好的催化性能[46]。
分子筛SBA - 15比表面积大,孔道均匀,孔壁厚,热稳定性好。将SO24-/ Zr O2负载于其上,用于催化油酸和甲醇的酯化反应[47]。结果表明,催化剂的比表面积为384 m2/ g,孔道连通,表面由一层厚为0. 7 nm的SO24-/ Zr O2覆盖,这意味着超强酸与SBA - 15是通过化学键结合的。
将SO24-/ Zr O2分别负载于超稳Y沸石[48]、钛硅分子筛TS - 1[49]及ZSM - 5分子筛上[50]均取得较好的效果。
2. 6 活性组分改性
SO24-/ Zr O2固体超强酸催化剂本身具有B酸和L酸中心。B酸与表面羟基有关,L酸与晶体缺陷位中不饱和Zr4 +有关,两者均受到SO的诱导效应而加强,产生超强酸。为了改善催化剂的酸性,人们在探索新的促进剂。除( NH4)2SO4,H2SO4外,氯磺酸、S2O28-盐等均可用作促进剂,其中以后者效果为最佳。S2O28-除具有SO24-的优点外,还含有更多的SO,更易形成稳定的超强酸。
以S2O28-为促进剂,制备了S2O28-/ Zr O2固体超强酸催化剂[51]。结果表明,S2O28-使Zr O2的晶化温度降低了150℃,最佳焙烧温度比SO24-/Zr O2固体超强酸降低了50℃。S2O28-/ Zr O2与SO24-/ Zr O2固体超强酸催化剂相比,前者具有更高的酸强度,在35℃下正构烷烃的反应速率提高了1. 2倍,反应20 h后转化率提高了1. 5倍。
用S2O28-/ Zr O2固体超强酸催化剂催化环己醇合成环己烯的收率为86. 1% ,高于SO24-/ Zr O2催化剂 ( 82. 8% )[52]。同样,S2O28-/ Zr O2- WO3固体超强酸 催化剂的 收率 ( 96. 57% ) 亦高于SO24-/ Zr O2- WO3催化剂( 89. 31% )[53]。
3 结束语
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