钻井含盐废弃泥浆无害化处理研究(精选4篇)
钻井含盐废弃泥浆无害化处理研究 本研究课题是由中石化集团财务计划部土地管理处提议,中石化集团公司科技开发部立项(合同号J303020)的科研项目。项目围绕钻井含盐废弃泥浆的无害化处理、资源化利用开展了污染治理技术研究。本研究过程提出了污泥调理、污泥脱水、脱出的淡盐水和浓盐水分别无害化处理回收的工艺思路。污泥调理过程研究。筛选出调理剂的种类,确定了各调理剂的最佳添加比例。通过实验室的实验研究得出:在调理过程中首先添加助凝剂粉煤灰(添加比例3﹪),然后添加无机混凝剂聚合氯化铝(稀释比例5﹪,添加比例10﹪)和有机高分子混凝剂阳离子型聚丙稀酰胺(其分子量在1200万以上,稀释比例1‰,添加比例8﹪)。调理后的泥浆脱水效果好,利于后续工艺过程的顺利进行。调理后泥浆脱水过程研究。选用真空带式压滤机进行脱水,通过中试研究,确定洗涤脱水过程的真空度控制在:0.03-0.04Mpa;在脱水过程中水洗六次。脱水后泥饼浸出物的氯离子含量小于250mg/l(农田灌溉水质标准GB5084-92),泥浆脱盐达到要求。对含盐泥浆的调理、水洗、真空带式压滤脱水项目进行联合试验,脱水后泥饼浸出物的氯离子含量小于250mg/l(农田灌溉水质标准GB5084-92),处理后泥饼的含水率平均为75﹪,所含的盐分、重金属元素、硫化物和有机物含量远远小于国家相关的排放标准,可以运用到路基建设和井场施工中。试验证明,污泥调理效果是好的,粉煤灰、聚合氯化铝、聚丙稀酰胺的添加比例是正确的,真空带式压滤设备的水洗和脱水效果符合要求。泥浆调理后脱出的淡盐水,(盐分浓度<35000mg/l)选择复合过滤和反渗透方法进行处理。首先通过多介质过滤和精密过滤,滤除水中的悬浮物、机械杂质,降低水的浑浊度,然后通过反渗透(RO)工艺去除其中的盐分和其它化学物质,反渗透膜选用超低压高脱盐交连芳香族聚酰胺复合膜。通过中试研究,淡盐水经本工艺过程处理后水中氯离子浓度≤20mg/l,COD≤20mg/l,悬浮物浓度≤10mg/l,远远低于农田灌溉水质标准,符合试验预定要求,处理后的淡水可用于钻井过程的循环使用,浓缩后的浓盐水盐分浓度≥45000mg/l,进入蒸发单元处理。泥浆调理后脱出的浓盐水及反渗透浓缩后的浓盐水(盐分含量≥35000mg/l),选用二效升膜蒸发工艺进行处理,生成结晶盐。通过中试研究,确定升膜蒸发真空度控制在0.03-0.05Mpa,各工艺设备的运行效果达到要求,生成的结晶盐可用于钻井过程的循环使用。在实验室实验和中试的基础上,本套中试装置还随钻井过程进行了现场试验,经过潜江市环境保护局跟踪抽样检验[(2005)潜环监字(47)号],处理后的泥饼达到国家相应排放标准,运用到路基建设和井场施工中;处理后的淡水水质达到国家《污水综合排放标准》一类标准和《农田灌溉水质标准》,在钻井过程中循环使用;生成的结晶盐在钻井过程中循环使用。钻井含盐废弃泥浆或淡水废弃泥浆经该工艺设施处理后,钻井过程无需泥浆池,打破了传统的钻井工艺,从源头上切断了污染源,节约大量的土地资源,可实现钻井过程中的清洁生产,极大地改善油田企业的环境保护形象,具有显著的社会和经济效益。
随着我国逐年不断增强的石油天然气开采力度, 石油废弃钻井液的量也逐渐增加, 加大了污染力度, 会严重影响到生态平衡, 威胁到生命和物种安全, 严重违反了国家可持续发展的战略思想。怎样无害化处理此类会严重危害周围环境的废弃钻井液已经成为现代化石油开采现场施工的一项重要工作, 初步形成了比较成熟的处理工艺和检测标准。但是随着石油开采技术的不断进步, 更多的新型的废弃钻井液随之产生, 合理分析废弃钻井液污染物成份构成, 寻找良好的废弃钻井液无害处理方法, 已成为现如今石油开采的重要课题和使命。
废弃钻井液主要市一中复杂的胶体体系, 成份复杂, 要进行无害化治理比较困难, 其中存在的容易对环境造成污染的主要成份是盐浓和可交换性钠离子, 其次是油类和重金属离子和有机污染物等, 这些成份如果渗入地层, 会造成环境污染, 地表水和地下水都会受到污染, 并造成土壤板结, 影响动植物生长甚至人生安全, 危害和后果是不可设想的, 因此对废弃钻井液的处理要进行严格的规定。目前常见的集中废弃钻井液处理方法主要有固液分离、生物降解、化学固化土地分散耕施法等, 目前最为高效节能的就是化学固化方法, 主要原理就是通过加入相关物质实现废弃钻井液的固化。
2 废弃钻井液无害化处理技术分析
2.1 填埋法
密封填埋法就是等储放在钻井液池中的废弃钻井液自然蒸发和干化到一定程度之后, 在其上面覆盖塑料软膜和编织衬层, 进行密封保存, 再在上面覆上土壤进行填埋, 恢复当地地貌, 这种密封填埋的方法最大的优点就是操作简单, 成本很低, 但是没有成根本上解决废弃钻井液问题。
2.2 固化处理法
固化处理法主要是运用水泥、粉煤灰以及吸水剂和促凝剂等添加剂再加上砂砾等填充剂进行相应比例的配比, 然后加入废弃钻井液池中进行充分搅拌, 得到固化状态的废弃钻井液。加入相应的添加剂以及填充剂是为了加速固化的速度, 剪短处理时间, 待到固化物满足填埋抗压条件时, 固化处理得到的固化物进行填埋。这种固化处理法的优点是操作简单, 并且固化后形成的固化物强度大, 稳定性好, 渗水性差, 不容易溢出和渗漏, 适合长期保存, 是现在一般较长选择的油田废弃钻井液无害处理技术之一, 但是仍然未能实现废弃钻井液问题的根本解决。
2.3 存在问题
填埋法和固化处理法都要求钻井液需经过自然蒸发和干化的过程, 目前所使用的钻井液一般为低固相钻井液, 在加上压裂投产和洗井液的使用, 进一步稀释了钻井液, 大大降低了钻井液的固化能力, 蒸发和干化周期变得很长, 常常在填满过程中, 出现固化不足的现象, 这位填埋工作带来了巨大的后患和威胁, 蒸发和干化不足的废弃钻井液仍然存在较高的水溶性和渗透性, 如果密封所用塑料软膜衬层出现损坏, 会造成污染物的渗漏, 造成周围土地的污染。而进行固化处理的化, 添加剂、填充剂和固化剂等用量大, 成本高, 并且固化后所产生的固化物体积巨大, 增加了填埋的工程量和难度。再加上天气和雨水等问题, 给废弃钻井液蒸发和干化带来了更多的不利条件, 减缓了固化的过程, 也增大了自然蒸发和干化过程中可能造成钻井液渗透等污染风险。
3 废弃钻井液无害化处理技术改进研究
针对废弃钻井液密封填埋法以及固化处理法进行无害化处理的过程中存在的成本以及污染风险等原因, 提出了进一步加强废弃钻井液无害处理金属改进和研究的思想, 实现废弃钻井液无害化处理的技术升级。
在原有的固化处理方法上进行改进, 实现了废弃钻井液的破胶絮凝-固液分离, 对分离后处于下部分的固相进行固化处理, 固化处理方法同上, 选择相应的固化剂和吸水剂进行固化处理。对于分离出的清液, 根据国家污水相关排放标准进行指标检测, 并将自然沉降的上层液体的检测结果与二级排放标准进行对比;将固化物按照国家相关危险废物填埋污染控制标准进行浸出液的检测并于二级标准进行对比, 得出的结果是:破胶絮凝-固液分离方法产生的CODcr比自然沉降产生的的CODcr超标倍数由30多倍下降到6倍左右, 超标指数得到了很好的控制, 虽然仍然属于超标废弃物, 但是超标指数较小, 。后期处理和控制难度大大减小, 对清液的处理技术难度大大降低。并且, 固化物浸出液产生的CODcr达到国家二级排放标准, 可以直接进行填埋处理。
以上所述破胶絮凝-固液分离方法实在固话处理法的基础上进行改进和升级, 将污染物进行了固态和液态的分离, 再采取不同的方式进行污染指标的处理和综合, 实现了很好的效果, 并且操作简单, 后期处理容易, 属于新型的较为陷阱的废弃钻井液无害处理技术之一。根据废弃钻井液不同成份进行相应的分析, 在原有处理方法上加以改善和技术上的创新, 将会实现更多有天废弃钻井液无害处理技术的升级, 实现更加高效节能的无害处理技术的升级。
4 结束语
油田废弃钻井液无害化处理随着石油开采量的增加, 受到了越来越多的重视和关注, 关于石油开采废弃钻井液无害处理和排放都制定了非常严格的指标和遵守标准。要实现石油废弃钻井液的无害化处理, 除了要考虑到成本问题之外, 还要考虑到无害化处理后的废弃物的稳定性和处理过程的难易程度, 应当在常用的固化填埋法基础上进行更多的技术升级, 运用高效节能的新技术实现废弃钻井液的全面无害化处理。
参考文献
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关键词:油田钻井;废弃泥浆;固化处理技术;配方;探讨
当前,针对油田钻井废弃泥浆所带来的生态环境问题,固化处理技术逐渐被广泛运用于废弃泥浆的处理中。这是基于在油田开采作业的过程中,钻井废弃泥浆中含有这大量的金属与碱等污染物,在雨水的冲刷下这些污染物会随之对周边的水体以及土壤等带来严重的污染,而在这一污染物的处理上难度相对较大。因此,在贯彻落实可持续发展战略与保护环境基本国策的过程中,则就需要借助固化处理技术的完善运用来解决油田钻井废弃泥浆所带来的污染问题。
一、当前油田钻井废弃泥浆在处理上的发展状况
在当前油田行业中,借助钻井进行石油开采时,积极将固控技术进行了运用,以此来实现对废弃钻井液排放量的有效控制与降低。而在这一行业领域中,石油开采会受到诸如地理环境以及水文地质特点等的影响,进而使得在实际开采的过程中,钻井废弃泥浆呈现出了分散性的特点,污染点极多。而为了避免废弃泥浆因渗漏而带来污染问题,则会基于钻井场的周围,实现存储坑的设置,针对这一存储坑的坑底与四周,使用有机土进行铺垫,在此基础上,需要铺设一层塑料膜,然后再在这一塑料膜上铺垫一层有机土。从废弃泥浆的成分看,主要包含了岩屑、碳酸钙以及丙烯酸甲等,以半流状液体形式存在,呈现出的主要特点为含水量较高,但是脱水较难,同时级配差,隶属于碱性混合液。
二、油田钻井废弃泥浆固化处理技术的具体运用分析
目前,针对这一废弃泥浆的处理,主要采用的处理技术手段较多,如回填技术、坑内密封技术.MTC转化技术以及生物降解技术等,而随着科学技术的不断发展,为了最大程度实现无公害处理,固化处理技术随之诞生,并被广泛运用于该项工作中。在实际运用固化处理技术的过程中,需要在明确固话处理技术内涵的基础上,抓住该技术的要点,以实现对钻井废弃泥浆的有效处理。
(一)化学固化处理技术
在油田钻井作业下,相应废弃泥浆液存在着固相性质,因此,这就为采用化学固相处理技术提供了基础,在实际运用这一技术的过程中,需要添加固化剂,且要控制好添加的量,进而促使其余泥浆发生相应的物理化学反应,得到抗水固体,且具备这良好的稳定性与强度。在这一抗水固体中,将原来废弃泥浆中的有害物质进行包裹,在此基础上,借助过滤的方式来避免污染物进行扩散。在固化作业中,关键在于固化剂的选择与使用,要掌握固化剂的添加量与具体搅拌方法,在此基础上,通过一定时间的放置后,实现固化处理。
(二)实现固化剂的科学选择
在针对这一废弃泥浆进行无公害固化处理时,要想充分实现固化处理技术的优势,则就需要实现固化剂的合理选择[1]。一般情况下,固化剂主要分为两种:一是无机固化剂,二是有机固化剂;其中,与无机固化剂相比而言,有机固化剂的性能优势凸显,其不仅具备了良好的固化效果,同时,在添加这一固化剂的过程中相应扩散范围相对较广,但是不足在于采用有机固化剂的成本偏高,同时也可能会带来二次污染问题。而采用无机固化剂,不仅能够降低成本投入,同时,在实际施工的过程中,也表现出了方便易行的优势特点,此外,无机固化剂的解毒固结性较好,且具备了低融、低渗透性。
(三)基于固化处理技术下相应的固化机理分析
在HN固化剂中,相应阳离子沉淀剂含有磷酸盐,这一无机物的存在能够促使泥浆中的重金属离子实现良好的沉淀,进而实现对重金属活性的有效控制[2];而其中的阴离子沉淀物,能够将泥浆中所包含的污染物进行转化,得到相应的不容物,以实现对泥浆毒性的有效降低,同时还能够对废弃物PH值的调节;而通过阴阳离子的融合后,还呈现出了一定的破乳作用。同时,在固化剂中,吸附剂占有量大,能够将泥浆中所包含的有机物以及金属离子等进行有效吸附;而在硬化剂的作用下,在化学反应的作用下形成无机聚合物,进而实现对泥浆中污染物的有效包裹,此种情况下,在外力的作用下,污染物的迁移能力被弱化,相应处理效果提升[3]。此外,在固化处理后,相应泥浆粘土的强度提升,且还呈现出了良好的水稳定性,在转化处理后,钻井废弃泥浆变成诸如土壤样的固体,或是具备较强胶结度的固体,为有效控制废弃泥浆所带来的生态环境污染问题奠定了基础。而在进行固化封存后,废弃物可达到国家排放标准,进而避免了生态环境的污染,同时固化处理后所得到的固体土壤物质,能够满足耕种要求。
三、总结
综上,针对油田钻井废弃泥浆所带来的生态环境污染问题,借助化学固化处理技术的运用,能够实现对这泥浆污染物的无公害处理,实现对所带来污染问题的有效解决。在此过程中,为了充分发挥出固化处理技术的优势,则需要实现固化剂的科学选择与合理运用,并确保处理后所得到的固体满足各项标准要求。
参考文献:
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由于海上钻井平台空间有限,废弃物处理装备过大,无法配合使用。钻井所产生的废弃水基钻井液大都无法及时处理,钻进过程中未进入油气层段的废弃钻井液达到 《海洋石油勘探开发污染物排放浓度限值》( GB4914 - 2008) 相关要求并经所在海区主管部门批准后向海排放。钻入到油气层下产生的废弃钻井液及钻屑由于携带少量原油,需要运回陆地处理终端进行集中处理。
1 废弃钻井液的组成特点
钻井液以流体介质和体系组成的特点分类可被分为: 水基钻井液、油基钻井液、气体型钻井液和合成基钻井液[1]。我国标准化委员会钻井液体系分委会把将钻井液分为: 淡水钻井液、饱和盐水钻井液、盐水钻井液、不分散地固相聚合物钻井液、钙处理钻井液、钾基钻井液、油基钻井液、气体钻井液等八大体系[1]。从流体介质角度看水基钻井液,是以水为连续流体介质的钻井液。水基钻井液是由膨润土、盐水粘土、海泡石、重晶石粉、污油及多种化学处理剂组成的多相稳态胶体悬浮体系,含水率一般在35% ~ 90% ,p H值一般在8. 5 ~ 12 之间,呈碱性[2]。在原油开采的过程中与原油一同被开采出来的固体岩屑、泥沙、土壤、淤泥等混合物形成含油污泥。
废弃钻井液中,石油烃( Petroleum Hydrocarbons,PHCs)含量高达10% 以上,是主要的污染物。重金属类物质是废弃水基钻井液的另一类重要污染物,主要来源于添加剂中的无机盐类( 如,铁铬盐等) 等。
2 废弃钻井液对环境的危害
由于废弃钻井液中要添加许多化学物质,如不对其有正当的处置,会对环境造成很大的危害。废弃钻井液中危害环境的主要成分是石油烃、盐类、聚合物、羧甲基纤维素类、重金属( 铜、铅、汞等) 和重晶石中的杂质。[3]最主要的污染物质是石油烃及其他有机物质。脂肪族化合物和芳香烃占废弃钻井液中PHCs的75% 以上。氮硫氧形成许多极性化合物如环烷酸、硫醇、噻吩和吡啶。其中氮的含量不到3% ,大部分包含在馏分油残留的沥青和树脂中; 硫的含量通常在0. 3% ~ 10% 之间;氧的含量一般少于4. 8%[4]。
废弃钻井液的环境危害主要表现在如下方面: 对地表水和地下水资源产生的污染; 导致土壤硬化,致使植物无法生长,土地无法返耕; 各种重金属和化学料剂对动物和植物生长产生影响,并通过食物链进入人体,危害人类身体健康。石油中含有多种毒性不同的有机成分,其中包括毒性较大的多环芳烃物质( PAHs) ,PAHs可通过各种途径计入人体,即使是十分微量也将对人体造成极大的伤害。当废弃钻井液进入陆地环境后,通过土壤向下迁移,最后进入地下水,造成地下水系统的污染。过高的p H值、高浓度的可溶性盐及石油类物质等会影响土壤的结构使得附近土地呈现为棕褐色龟裂板结危害植物的正常生长。含有重金属、油类、膨润土、碱和化合物的有机物等对人、畜和环境有害。有机处理剂、重金属及碱类物质等有害物质的COD值也较高会危及农作物的生长。废弃钻井液及钻屑不经处理直接排放会对环境造成严重影响和破坏,直接或间接对动物、植物及人类生存健康产生危害,不利于人力对环境和经济实施可持续发展的战略目标,因此应在钻井完成后对钻井液进行无害化处理。
3 废弃钻井液无害化处置方法
3. 1 理化处置方法
3. 1. 1 回填法
该方法因花费少、操作方便等原因,石油开采企业普遍采用的方法。回填前,首先将废弃的钻井液在特定的储存场所进行沉降分离,分离后上层分离出的水分离后加入一些混凝剂,达到规定排放标准后就地排放。底层的污泥,经过干燥和简单处理后,直接转移至储存基坑内进行填埋,填埋区域顶部应铺设较厚的表土层,并使储存坑的周围恢复到原来的地貌[5]。
3. 1. 2 回注地层法
这种处理费用成本较高,因地层安全性的原因也可能导致地下水污染,在一些发达国家受到应用限制。为了防止地下水污染和油层破坏,选择合适的安全地层时,应选择压裂梯度较低,以及地层渗透性差的的注入层,而上下盖层必须致密、强度高。该方法是将废钻井液通过井眼注入地层中或保留在井眼环空中[6]。
3. 1. 3 循环利用法
循环利用法是指将废弃钻井液、废水等经过简单的设备处理后循环使用。针对油基、合成基钻井液成本较高的特点,为实现循环重复利用、节约成本,国内多家钻井工程技术公司采用具有国际领先水平的泥浆处理设备,成功实现了对钻井液进行处理净化,使其性能达到要求后转运至其他井场继续使用。目前国内已投入使用的设备,对常规钻井液及包括合成基钻井液在内的油基钻井液的回收利用率已达60% 左右,日处理量可达到200 m3。
3. 1. 4 稳定化法
稳定化法是一种快速和廉价的废弃物处理技术,通过将污染物转化为不溶性或低毒的形式的物质( 即稳定化) ,并且建立一个持久性、结构完整性高的基质来封存它们( 即固定化) 达到处理废物的目的。这种方法能很好地减少废弃钻井液中的重金属和有机物对土壤的破坏,又可保证废弃钻井液池在钻井完成后的还耕。
3. 1. 5 MTC转化技术
MTC ( Mud To Cement) 转化技术是利用废弃钻井液较好的降滤失性和悬浮性,通过加入高炉水淬矿渣和其它外加剂,将废弃钻井液转化为固井液,从而变废为宝,即消除了钻井液外排所造成的污染,又赋予废弃钻井液新的用途[7]。
3. 2 生物处置方法
3. 2. 1 堆肥法
堆肥法是指将废弃钻井液堆成堆体,利用外源微生物对其进行处理的方法。通过调节温度、湿度,加强通风,或者木屑等添加疏松剂和营养物质改变堆肥法生物处理的效率。因为堆肥法更易控制,可以通过辅助控制设备,以减少挥发性有机物的排放[1]。但是堆肥法在处理废弃钻井液时所需要的时间较长,也需要较大的处理面积。
3. 2. 2 生物反应法
生物反应法是将废弃钻井液与水混合将大部分污染物溶于水中,得到大部分溶解态污染物,微生物可以将这些污染物转化成为低毒性的中间产物( 如有机酸和醛类等)[1],最终将这些产物转化为H2O和CO2。生物反应法有其特有的优点,例如处理效率高、占地面积小等; 但同时也具有处理工艺较复杂、成本高、耗能大等缺点,处理过程产生的挥发性有机物需要二次处理,泥浆仍需脱水处理。
3. 3 植物- 微生物联合修复方法
植物- 微生物联合修复是利用土壤- 植物- 微生物组成复合体系来共同去除污染物的一种环境友好型修复技术。由于在修复过程的效率较高、不产生二次污染,而且其处理成本相对其他物理、化学修复方法较低,因此植物- 微生物联合修复方法无论是在修复无机污染物还是有机污染物,都受到越来越多研究者的广泛关注。在植物生长时,其根部为微生物提供旺盛的生长和附着的场所,同时,植物根际分泌物会刺激细菌对污染物的转化作用; 此外,微生物在旺盛生长加速土壤中污染物的去除和转化的同时,也能促进植物生长和对污染物的吸收[7]。但是,污染物种类繁多、理化性质差异较大、修复植物种类多种多样、微生物类群庞大以及污染土壤类型理化性质也各不相同,给修复植物的选择和微生物的筛选带来很大难度。并且修复过程较复杂,时间相对较长,会受到温度、营养等环境因素的限制,也同样加大修复的难度。
4 结论
国外对废弃钻井液的无害化处理研究比我国稍早,而且处理技术、方法和经验较丰富,但近些年国家各科研院所和石油开采服务企业通过引进、消化和自主创新[8],已在许多领域和油田应用了一系列比较成功的处理技术。从环境保护的角度出发,生物处置方法以及植物- 微生物联合修复方法应作为废弃水基钻井液、钻屑生物修复无害化处理的首先,也是今后废弃钻井液无害化处置方法和处理工艺的研究方向。
环境保护是我国的一项基本国策,2015 年国家新环境保护法的实施,更是进一步明确了国家对保持经济、环境同步可持续发展的战略目标。石油开采企业要履行好建设绿色油田的责任和使命,营造健康清洁的油田生产、生活环境,最大限度的贡献地区公司的经济价值和社会价值。同时,应尽快建立海上废弃钻井液处理排放的企业标准,规范废弃物排放,减少钻井废液、钻屑带来的环境污染,保护陆地及海洋环境。
摘要:分析了海洋石油开采产生的废弃水基钻井液的构成和环境危害,以无害化处置方法为研究对象,参照国内外有关标准和应用技术,分析了理化处置方法、生物处置方法、植物-微生物联合修复方法等技术的应用现状。从环境保护的角度出发,生物处置方法以及植物-微生物联合修复方法应作为废弃水基钻井液生物修复无害化处理的首先。国家和石油开采企业应尽快形成废钻井液的处理规范和标准,以减少废弃钻井液的有害排放。
关键词:水基钻井液,无害化,处理方法,生物处置,微生物
参考文献
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