合成汽油论文(共11篇)
1.关于汽油
(1)汽油的定义:外观为透明液体,主要成分为C4~C12脂肪烃和环烃类,并含少量芳香烃和硫化物。按研究法辛烷值分为90号、93号、97号三个牌号。(2)汽油的用途:根据用途可分为航空汽油、车用汽油、溶剂汽油等三大类。主要用作汽油机的燃料。广泛用于汽车、摩托车、快艇、直升飞机、农林业用飞机等。溶剂汽油则用于橡胶、油漆、油脂、香料等工业。汽油还可以溶解油污等水无法溶解的物质。可以起到清洁油污的作用。汽油作为有机溶液,还可以做为萃取剂使用。2.汽油的生产工艺
原油经过常压或减压蒸馏可得到10 40的轻质油品,只经过一次加工的直馏汽油不能满足市场的需求,需要二次加工以提高其质量。二次加工工艺很多,如催化裂化、催化重整、催化加氢、焦化、减粘裂化烷基化等。下面简单介绍一下催化裂化工艺。
(1)催化裂化及其反应器(工业型式)
催化裂化,是指在裂解反应时采用了催化剂的裂化工艺。催化裂化一般使用重质燃料油(如减压馏分油、焦化馏分油等)为原料,生产航空汽油时多以柴油馏分为原料。
催化裂化时,原料油是在500℃左右及0.2~0.4Mpa进行。在催化裂化条件下,烃类进行的反应不只是裂化一种反应,不但有大分子裂化成为小分子,而且也有小分子缩合成大分子的反应。同时,还进行异构化、芳烃化、氢转移等反应。在这些反应中,裂化是最主要的反应。
催化裂化是原料油在催化剂上进行的,一一方面通过裂解等反应生成汽油;另一方面缩合成焦炭。焦炭会使催化剂活性降低,必须除去。用空气烧去催化剂表面上积累的焦炭的过程为催化剂的再生。在一个催化裂化装置中,催化剂不断地进行反应和再生是催化裂化的一个特点。
催化反应是吸热反应,再生反应是放热反应。为了维持一定温度条件,必须解决周期性地进行反应和再生,供热和取热的问题,即在反应是向装置供热,再生时从装置中取走热量。工业催化裂化装置分为固定床、流化床、移动床和提升管四种型式。
固定床和移动床由于设备结构复杂,消耗钢材多等问题,目前已淘汰或很少应用。流化床结构简单,生产能力强,适合连续生产,目前广泛采用。20世纪60年代,出现了一种分子筛催化剂,促进了流化床的改进,发展出了提升管反应器。用提升管大大减小了二次反应,提高了轻质油的收率。(2)催化裂化工艺流程
图为高低并列式提升管催化裂化装置的工艺流程。由三部分组成:反应——再生系统、分馏系统和吸收稳定系统。
a.反应——再生系统
新鲜原料油经换热后与回炼油进行混合,经加热炉加热到200~400℃后至提升管反应器下部的喷嘴。原料油用蒸汽雾化并喷入提升管内,与来自再生器的高温催化剂(约600~750℃)接触,油雾迅速汽化并进行反应,反应产物携带者催化剂上升,在反应器内呈流化状态。油气在反应器内停留时间很短(1~4s),减少了二次反应。反应产物油气夹带的催化剂经沉降器后,由于沉降器直径增大,使油气流速下降,其夹带的催化剂散落下来,油气再经旋风分离器分离出夹带的催化剂,离开反应器去分馏塔。
带有积炭的催化剂由沉降器落入汽提段。汽提段内装有几层人字形挡板,在其底部能通入过热水蒸气,将待生催化剂上的油气置换而返回上部,催化剂经汽提后再由待生斜管进入再生器。
再生器的主要作用是用空气烧去催化剂上的积炭,即恢复其活性。空气由主风机供给。再生过程也是在流化状态下进行,再生催化剂落入溢流管,再经再生斜管送回反应器循环使用。
再生产生的烟气经旋风分离器分离出夹带的催化剂后,经双动滑阀排向大气,因为再生烟气中含有5%~10%的CO,有时设有CO锅炉,利用再生烟气来产生水蒸气以回收能量。
催化剂在生产过程中会有损失或减少,需定期向反应器内补充或置换一定量的催化剂。为此,装置内至少应设2个催化剂储罐,供装卸催化剂使用。b.分馏系统
由反应器来的反应油气进入分馏塔的底部,在分馏塔分馏为几个产品:塔顶为富气(裂解气)及粗汽油,侧线有轻柴油、重柴油和回炼油,塔底产品是油浆。轻柴油与重柴油分别经汽提后,再经换热冷却后出装置。回炼油进入回炼油罐后进入反应器中,再次裂化。塔底的油浆中含有催化剂粉末(>2g/L油),为了减少催化剂损失和提高轻质油收率,将部分油浆送回反应器再次裂化,部分冷却后用于分馏塔下部进行循环,将进入分馏塔过热油气(460℃以上)冷却到饱和状态以避免催化剂粉末堵塞塔盘和便于分馏。裂化富气及粗汽油送往吸收——稳定系统。典型的催化裂化分馏塔有4个循环回流取走塔内剩余热量。一个顶循环回流,两个中段循环回流,一个油浆循环回流。c.吸收——稳定系统
从分馏塔顶油气分离器分离出的富气中带有汽油组分,而粗汽油中则溶解有气态烃。吸收——稳定系统的作用就是将富气分离为干气(C2以下组分)和液化气(C3、C4)以及将粗汽油中混入的少量气体分出,生产蒸汽压合格的稳定汽油。
3.催化剂以及其制备、使用(1)催化剂
在用提升管催化裂化装置生产汽油时,使用的催化剂为分子筛,又称沸石。它是具网状结构的天然或人工合成的化学物质。分子筛是一种具有立方晶格的硅铝酸盐化合物,由于含有电价较低而离子半径较大的金属离子和化合态的水,水分子在加热后连续地失去,但晶体骨架结构不变,形成了许多大小相同的空腔,空腔又有许多直径相同的微孔相连,这些微小的孔穴直径大小均匀,能把比孔道直径小的分子吸附到孔穴的内部中来,而把比孔道大的分子排斥在外,因而能把形状直径大小不同的分子,极性程度不同的分子,沸点不同的分子,饱和程度不同的分子分离开来,即具有“筛分”分子的作用。分子筛种类很多,有3A分子筛,4A分子筛,10X分子筛等。(2)分子筛的制备
分子筛的制备方法有多种,如水热合成法,水热转化法,离子交换法等等。下面简单介绍一种制备分子筛的过程,包括两个步骤。a.沸石矿物的合成
沸石矿物是通过水热化学反应在一定的温度和压力下合成的.产品的性能取决于合成条件,下列因素将起主要作用:原料性能、组成及预处理;各组分配料比、混料方式、混合的均匀程度;溶液碱浓度;胶体低温老化时间;导向荆/晶种;晶化温度、压力和时间。NaA102溶液和Na2Si03溶液是合成沸石的主要原料,两者以不同比例混合.可得到化学成分和结构相差很大的沸石矿物。大多数沸石台成工艺都引入晶种,晶种是控制沸石结晶过程最有效的手段。通过在溶液中引入11% ~l5%左右的晶种.能够使结晶度较高x型沸石的晶化时间缩短90% 以上。NaAlO2和Na2SiO3溶液快速混合,在高速搅拌条件下得到温度较低、成分均匀的混合料浆.将有利于提高沸石相的结晶度。b.分子筛成型
为了便于工业应用.合成沸石需要与一定比例的粘土矿物(10% ~25%)混合,通过挤压或成球作业制成条形或球形,再经干燥和活化焙烧过程得到分子筛产品。常用的粘土矿物有蒙脱石、高岭石、累托石、凹凸棒石和海泡石。它们均属于层状硅铝(镁)酸盐矿物,但化学成分和加热脱水过程相差很大。在实际操作中.为了使分子筛的各种性能都比较理想,常选用两种或更多粘土混合使用.以便发挥被此的优势。(3)分子筛的使用
分子筛的质量评价应包括两大方面:静态/动态吸附性能和在使用过程中的再生能力。静态性能包括机械性能(强度、磨耗).颗粒形态、尺寸,平衡吸附容量.选择催化/吸附性能;动态性能包括组分在分子筛内部和外部的扩散速度。再生能力包括再生条件和再生次数。大多数炼油工艺都采用Y型分子筛作催化荆,因催化荆的再生过程在高温060℃)和高蒸汽压条件下进行,对分子筛的热稳定性和化学稳定性提出了苛刻的要求。在制备催化剂时,常通过离子交换操作将NaY型沸石转化成各种型号的稀土Y分子筛。
4.催化剂存在的问题及开发方向(1)存在的问题
催化剂在使用时也存在许多问题,容易失活或中毒。在反应—再生过程中,裂化催化剂的活性和选择性不断下降,此现象称为催化剂的失活。失活的原因主要有三种,分别为:
a.水热失活 :在高温,特别是有水蒸气存在的条件下,裂化催化剂的表面结构发生变化,比表面积减小、孔容减小,分子筛的晶体结构破坏,导致催化剂的活性和选择性下降。
b.结焦失活:催化裂化反应生成的焦炭沉积在催化剂的表面上,覆盖催化剂上的活性中心,使催化剂的活性和选择性下降。
c.毒物引起的失活 :裂化催化剂的毒物主要是某些金属(铁、镍、铜、钒等重金属及钠)和碱性氮化合物。
催化剂失活后,可以通过再生而恢复由于结焦而丧失的活性,但不能恢复由于结构变化及金属污染引起的失活。催化剂再生反应就是用空气中的氧烧去沉积的焦炭。
(2)开发方向
a.分子筛晶粒不应提倡越小越好
分子筛粒度大小至少受下面条件的制约,首先结构稳定性要与特定反应再生环境相匹配,其次需考虑晶内还是外表面反应更利于改善产品选择性。一味追求小晶粒可能要走向反面。在配制催化剂时,更应重视分子筛晶粒的分散。良好的分散技术,不仅可降低分子筛用量(降低制造成本),更重要的可以在指定反应中获得优异的反应性能。
b.重视制造过程的绿色技术开发
在分子筛制造过程中排出大量的含硅、含有机氮化物和含盐的母液,对周围环境造成污染,应该非常重视减少排放技术的开发。一种方法可以以天然矿物直接作为高效合成分子筛的原材料,调整配方减少母液中的盐含量。这种盐含量低的母液 回收可以作为有机胺、碱和硅源重复回用;另一种方法可以综合利用其它生产过程的副产物作为原材料,例如利用非晶雷尼镍活化处理排出的废液作为碱和铝源,在实验室已成功合成出高结晶度NaY分子筛。
这类绿色技术的开发既可以减少环境污染,也因为原材料便宜,晶化效率提高将会明显降低分子筛制造成本,提高分子筛催化材料市场竞争能力。
许多报刊社编辑部每天都会接到大量读者来信来电, 咨询投资少, 见效快, 收益高, 真实可靠的致富项目。在众多咨询的读者当中, 有许多读者把选择项目的目光投向了新型合成汽油, 并因此而走上了创业致富的道路。
部分新读者可能对张老师和新型合成汽油了解的还不够全面。针对广大读者提出的问题以及让更多的读者能够放心学习, 特做如下声明:
1. 首先新型合成汽油是由张芳山老师借
助自己的化学专业优势, 经过上千次的不断实验摸索, 反复研制的成果。张老师的研究成果也第一时间先后被《河南日报》、《河南科技报》、《大众商务》、《生意经》、《新财路》、《创富指南》、《现代营销》等多家媒体报道, 同时也受到了很多专家学者的赞誉。
2. 到现在张老师的新型合成汽油柴油已
升级到了第五代, 克服了目前市场上合成汽油冬天低温启动困难, 夏天气阻的现象。这是张老师新型合成汽油的又一伟大创举, 在该行业开辟了先河。生产不需机械设备, 更不需加温提炼, 环保无污染, 所需原料易购, 可按照标号生产, 最大功率、油耗、操作性能与普通油一样, 即可单独使用也可混用。目前每吨成本5800元, 远远低于市场每吨9500多元的价格。一人一天可加工1-1.5吨, 投资可大可小。
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后, 再付费学习!由于该项目面对的是中小投资者, 所以打破了高门槛高价位的学习准入制度, 真诚面对广大读者。学费3800元, 函授2800元。并免费传授新型第五代合成柴油及生物醇油技术。柴油与汽油的操作模式一样, 可按标号生产, 不但用于拖拉机等农用机械, 还用于推土机、挖土机等大型机械。
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部分商家疯狂的炒作之后, 随即便消失匿迹。07年推广以来, 张老师的真诚打动了无数学员。张老师对项目也从来不包装, 既没有华丽的写字楼也没有夸大其词的宣传, 而是把最真实的一面展现给广大读者。张老师相信, 一个好的项目是能够经得起市场和时间考验的……而张老师的新型合成汽油已经推出五年, 在这五年里, 有着敏锐商机的读者都借助新型合成汽油走上了创业致富的康庄大道, 而张老师也在合成汽油行业树立了良好口碑。
编辑点评:在张老师推广新型合成汽油柴油5年多的时间里, 学员无数, 虽然他们地域不同, 自身的实际情况不同, 但有一点是相同的, 那就是他们都通过新型合成汽油柴油走上了致富路。记者相信会有更多的读者能够在张老师的帮助下, 借助新型合成汽油柴油走上致富之路!
发明人:张老师 (周五学校有课勿扰, 晚上休息勿扰)
电话:15039373880
《创业致富指南》编辑部每天都会接到大量读者来信来电,在众多咨询的读者当中,有许多读者把目光投向了新型合成汽油,并因此而走上了创业致富的道路。 针对广大读者提出的问题以及让更多的读者能够放心学习,特做如下声明:
1、首先新型合成汽油是由张芳山老师,借助自己的化学专业优势,经过上千次的不断的实验摸索,反复研制的成果。张老师的研究成果也第一时间先后被《河南日报》、《河南科技报》、《城乡致富》、《大众商务》、《生意经》、《新财路》、《创富指南》、《现代营销》等多家媒体报道,同时也受到了很多专家学者的赞誉。
2、到现在张老师的新型合成汽油柴油已升级到了第五代, 克服了冬天低温启动困难夏天气阻的现象。这是张老师新型合成汽油的又一伟大创举,生产不需机械设备,更不需加温提炼,环保无污染,所需原料易购,可按照标号生产,最大功率、油耗、操作性能与普通油一样,即可单独使用也可混用。目前每吨成本 5800 元,远远低于市场每吨 9500 多元的价格。一人一天可加工 1-1.5 吨,投资可大可小。
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编辑点评 :在张老师推广新型合成汽油柴油 5 年多的时间里,学员无数,虽然他们地域不同,自身的实际情况不同,但有一点是相同的,那就是他们都通过新型合成汽油柴油走上了致富路。记者相信,有更多的读者能够在张老师的帮助下,借助新型合成汽油柴油走上致富之路!
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为维护公共安全,根据公安机关相关部门通知要求,自即日起,对日常生产、生活确实需要购买散装汽油的单位和个人特告知如下:
1、单位购买:经办人需提供单位介绍信(注明用途、数量)、单位营业执照复印件和本人身份证复印件,到属地派出所开具证明,然后就近到指定加油站购买散装汽油。(派出所证明当次有效)
2、个人购买:购买人需提供所在居(村)委会同意的申请(注明用途、数量)本人身份证复印件,到属地派出所开具证明,然后就近到指定加油站购买散装汽油。(派出所证明当次有效)
针对读者提出的问题以及让更多的读者能够放心投资和学习, 特作如下声明:
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师, 借助自己的化学专业优势, 经过上千次的不断的实验摸索, 反复研制的成果。张老师的研究成果也第一时间先后被《河南日报》、《河南科技报》、《大众商务》、《生意经》、《新财路》、《创富指南》、《现代营销》等多家媒体报道, 同时也受到了很多专家学者的赞誉。
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油升级到了第四代, 不需机械设备, 更不需加温提炼, 环保无污染, 所需原料易购, 可按照标号生产, 最大功率、油耗、操作性能与普通油一样, 既可单独使用也可混用。目前每吨成本5500元, 远远低于市场每吨9000元左右的价格。一人一天可加工1-1.5吨, 投资可大可小。
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同时为了进一步扶持广大投资者创业, 张老师继续转让技术, 由于该项目面对的是中小投资者, 所以打破了高门槛高价位的学习准入制度, 真诚面对广大读者。面授2800元, 函授1800元, 并免费传授合成柴油及燃料油技术。
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辽宁沈阳的小徐, 是一名退伍军人, 就是学习了张老师过硬的新型合成汽油技术后, 回家做起了汽柴油加工, 通过自己的努力, 由刚开始一天五百斤的销量短短几个月的时间发展到一天五吨, 生意做得有生有色, 实现了合成加工、配送、售后等一条龙的服务, 不仅赢得了当地客户的的信赖和长期合作, 同时也吸引了其他周边地方客户前来合作。掏得了人生的第一桶金, 实现了自己多年的梦想。
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在中国多数企业撑不过3年的魔咒下,张老师的新型合成汽油项目持续经营六年,好评如潮,这一切都在说明:这是个可行性极高的项目,这是个诚信经营的企业,这是个高瞻远瞩的企业家。这六年的时间,张老师废寝忘食、夜以继日地研究与探索,目前技术已升级到第五代。做过合成汽油的人,最头疼的两大难题就是:一、启动困难,尤其是冬天,短时间内使用还可以,时间长了导致乳化,燃点降低,出现启动困难;二、无法进入加油站,在加油站销售时加油站的工作人员首先取样品往油里加水看是否乳化,如果乳化混浊加油站是不接收的。第五代新型合成汽油技术完全克服了以上两大难题,可直接打进加油站,拓宽了油的销售渠道,并通过质检部门检测。
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4.推出针对中小投资者的帮扶政策,学费3800元,函授2800元(并附有质量检测报告及成功的营销方案)。并免费传授新型第五代合成柴油及生物醇油技术。柴油与汽油的操作模式一样,可按标号生产,不但用于拖拉机等农用机械,还用于推土机、挖土机等大型机械。
常言道:下对注,赢一次;跟对人,赢一世。真金不怕火炼,新型合成汽油柴油自2007年推广以来,六年多的时间里,众多学员在张老师的指导下实现了成功致富。而同时跟风在媒体上炒作的炒家,如今早已消失匿迹。岁月作证,张老师赢在最后。
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家庭地址:河南濮阳市益民路 73 号(为了便于学员学习考察原地址富民北路现已搬迁车站附近益民73号路)
第一条 目 的
为了加强----公司汽柴油管理,进一步规范汽柴油的采购、保管、发放、使用、监督等工作,杜绝汽柴油管理出现漏洞,同时大力开展节油降耗,节约费用开支,最大限度地发挥车辆的使用效益,以达到降低企业消耗的目的,特制定本规定。
第二条 适用范围
-----公司所属各职能部门、各生产单位和----公司固定资产在册管理的车辆(不含特种生产车辆)。
第三条 相关文件-第四条 名词解释 无
第二章 职 责
第五条---处负责组织适用本规定的各单位,建立汽柴油使用限额管理车辆的台帐,并进行汇总;负责制定、下达各车辆月份汽柴油消耗限额;负责监督用油限额规定的执行情况,定期抽查加油卡(证)发放、填写情况;负责对各车辆月末使用结果进行汇总和分析,以及提出考核意见。
第六条----处负责根据汽柴油消耗限额总量和各单位汽柴油需求计划,编制采购计划并汇总上报,经审核批准后,实施汽柴油的采购及保管工作;负责加油卡(证)制作发放、数据填写、回收控制工作;负责按限额进行汽柴油发放控制,以及各车辆汽柴油消耗数据的统计、报送工作,在月末办理出库手续等工作。第七条---处负责监督汽柴油管理规定的执行情况,根据能源处提供的考核建议实施考核。
第八条---处负责过程费用的核实和结算手续的办理,以及相关监督管理工作。
第九条 其他单位负责本单位自有车辆日常管理工作,必须建立车辆使用的相关管理规定,规范车辆使用流程,实施出车任务单管理;加强燃料消耗监督、考核,保证车辆高效、经济的运行;负责统计本单位自有车辆当月行驶公里数,实际耗油情况,并上报能源处。
第三章 管理程序与要求
第十条
由---处组织各单位建立---公司车辆登记及油品消耗情况台帐,确定厂内汽柴油使用车辆。如单位有新增车辆,应及时到----处登记备案,未登记备案的车辆一律不予加油。
第十一条
汽柴油消耗限额管理
(一)-----处依据各单位自有车辆以往每月平均耗油量,综合考虑自有车辆状况、产量变化、工作内容等各种因素,制定每台自有车辆汽、柴油消耗限额,经企业管理处审核后下发执行。
(二)由于影响油耗的因素较多,因此,在实际运行中,对个别车辆与限额指标偏差较大的车辆,由该使用单位向能源处提出申请,并提供有效数据等证据,能源处将临时给予核增意见,经公司主管领导审批后执行,以确保燃料管理得以贯彻和落实。
第十二条
所有车辆全部实行加油卡(证)加油制度,无卡(证)不予加油。加油卡(证)由物供处制作、填写,经能源处审核后,按大连特钢公司车辆登记台帐分发放,并做好加油卡(证)的发放记录。其中,加油卡(证)一式两份,分别发放给车辆使用单位和油品发放处。第十三条
柴油管理
(一)用柴油单位按相关规定流程,在每月25日前提出下月需求计划给物供处,由物供处进行采购。
(二)到货后由物供处油品保管员跟车卸入瑞达公司加油罐车(暂定),记录原有库存量及此次采购量。
(三)各单位自有车辆到加油罐车加油时,物供处保管员和瑞达公司加油员必须同时到场记录每辆车实际加油量,并在该车加油卡(证)记录,每次加油量还必须得到司机签字确认。
(四)物供处应设置专人对加油罐车进行管理,并及时掌握柴油库存情况和使用量情况,以及出库后的柴油剩余量,保证柴油的使用、供应。
第十四条
汽油管理
(一)厂内加油站建设使用之前,由----处确定厂外加油站,各单位自有车辆到厂外指定加油站持卡(证)加油,每次加油量由司机和加油经办人共同签字确认,月末由物供处到加油站核对加汽油数量并结算费用。
(二)财务处负责过程费用结算手续的监督。第十五条
汽柴油限额考核管理
(一)每月25日由物供处负责对当月汽、柴油采购量进行结算入库,每月28日出库,以及负责统计各单位用油数量。
(二)---处油品保管员将每月车辆单车油耗数据进行统计汇总,经物供处领导审核后,次月2日前报送能源处。
(三)---处依据汽柴油限额标准,核对每辆车燃料使用情况,并提出相应考核意见,经部门领导确认后,在次月4日前报送企业管理处。
(四)如果车辆确因特殊情况超过限额标准,由该单位提出情况说明报告,经单位一把手签字确认,在次月3日前报公司主管领导审批后,由能源处执行。
第十六条
每月28日上午11点,由----处共同参加,对当期柴油出库后的进行盘点,并且盘存量必须得到三家单位的共同确认,在下月入库。
第十七条
为了确保安全,各单位不准私自存放汽柴油,违反规定者将按照公司相关规定严格处罚。
第十八条
内燃机车使用的柴油由制造处铁运作业区每月提出计划报物供处进行采购和直供,并在月末办理出库、结算手续,制造处铁运作业区要制定内部油品管理规定进行有效使用和控制。
第十九条
各单位自有车辆必须建立使用台帐,以及出车任务单管理制度,记录工作内容,审批情况,行驶公里数、加油量等情况,保证车辆使用情况清晰。
第二十条
各单位要限制自有车辆出厂次数,统筹安排、集中使用车辆出厂办事,保证车辆高效、经济的使用。
第四章 其 他
第二十一条 汽、柴油限额消耗管理适用于----公司所属各职能部门、各生产单位和---公司固定资产在册管理的车辆(不含特种生产车辆)。
第二十二条 已经与----公司签订车辆运输协议的---公司,其车辆油品使用不在此规定限额范围之内。
第二十三条----各子公司用油自己负责,需要---公司采购的,必须提报计划,并按实际采购量进行结算。
第二十四条---公司用油按物资供应处现行流程执行,月末由物资供应处油品保管员、瑞达公司共同确认出库量并结算。
第五章 考 核
第二十五条 实行“一车一卡”制度,按照实际使用量领油,若有弄虚作假、私自倒油或偷油者,按公司规定严肃处理。
第二十六条 各单位自有车辆的加油卡(证)为限额考核及油品结算的凭证,严禁涂改,如有发现此情况发生,按公司规定严肃处理。
第二十七条 对于未按期上报油品相关统计表格、数据错误、内容缺失等问题造成后果或影响的,将考核相关责任人及部门领导。
第二十八条---将定期对各单位自有车辆使用情况进行抽查,对出车任务单管理混乱、使用记录不清晰明确的单位予以考核。
第二十九条 公司鼓励节约用油,对节油有突出贡献的单位和个人将视情况给予表扬及嘉奖。
第五章 附 则
第三十条 本规定由---处组织制定,经主管副总经理审核,总经理批准后下发执行。
第三十一条 本规定由---处负责解释。
第三十二条 本规定自2011年9月28日起执行。
Verturi Fetish
来自蒙特卡罗的Verturi是一个法国的时尚品牌,不过这几年来的主力产品,却是这款已经开卖的电动跑车Fetish 。这辆跑车0~100km/h加速仅需4.5秒,极速170km/h,而且续航力高达350公里,希望展现电动跑车的可能性极限:包括车身轻量化、底盘操控技术,以及跑车也可以兼顾环保等诉求。
Volvo Multi Fuel
目前的混合能源动力车,通常能做到两种能源并连使用,Multi Fuel(混合燃料)这个概念展现的正是一个全新的可能——五种能源可以随心所欲搭配,而且任何一种能源用完,系统就会自动切换到其它能源上。这对于车辆引擎管理系统、供油系统等,都是相当大的创意与挑战,相当值得期待。
Rotarex K1200
来自卢森堡的Rotarex掌握全球相当大的气体能源控制阀门市场,在未来的新能源汽车竞赛中,它们也开始尝试各种新可能性。这辆K1200概念小跑车,尽管是以BMW K1200RS摩托车引擎为核心,但燃料用的却是高压天然气,并强调自家生产的阀门,对气体燃料的使用可发挥绝佳的效能控制。
Courreges Zooop
法国的流行服饰品牌Courreges,近年来在电动车的开发投资上不遗余力,为什么这么大费周章参与一个自己不熟悉的领域?公司发言人Margot Christmann展现十足的法国式思维:“做服装的为什么不能搞车子?对未来,若你有能力多做些努力,那么为什么不?”外形亮眼的Zooop,除了展现对汽车该有的时尚外形的设计想象之外,充电3个多小时可连续行驶超过400公里的性能,也足以说明Courreges工程部门对电动能源效率的掌握。
Formula Zero Mark2
不少人热爱的赛车,不只是一个昂贵的游戏,更是一种高污染的运动。荷兰的Formula Zero公司将容量5公升的燃料电池技术引进小赛车身上,搭配48KW的电动马达,造出这款加速效果十足,同时安静无声又没污染的未来赛车。
M-Benz E200K NGS
M-Benz的E200K没什么大不了,但已经在欧洲上市的NGS版,却提供了汽油与天然气混合使用的全新可能性。除了电脑自动切换外,通过方向盘上的按钮操作,驾驶者也可随时切换两种不同能源,转换的同时,动力、加速感的变化细微得难以察觉。
CFBP Prius
混合动力车Prius进入欧洲之后,也开始做了些入境随俗的改变。这辆由欧洲液态油气(LPG)推广组织改装的LPG版Prius,强调的正是使用LPG的混合动力。不论燃料成本、性能或污染情况,都比原本汽油引擎的Prius更好,特别是二氧化碳的排放量,比汽油混合动力款更减少了11.5%。
M-Benz Bionic
工程师经常喜欢从大自然身上学习大道理,M-Benz这款Bionic正是近来相当经典的例子。取法海豚的造型与骨架逻辑,工程师不仅打造出更安全、宽敞的车身结构,而且这种其貌不扬的外形,更创造了惊人的0.19超低风阻系数;而因为降低的空气阻力而受惠的,正是因此可再提高的燃油使用效率。
FHT Ergolite Glider2
早在1868年便成立的德国Esslingen大学应用科学研究中心(FHT),想寻找的正是混合动力引擎的最佳能源效率管理。这辆混合动力机车Ergolite Glider2,利用24V-24Ah电池,可以在45km/h速度下连续行驶20公里,能源使用效率超过90%。
编辑:李丹霞
中国石油化工股份有限公司沧州分公司汽油吸附脱硫(以下简称S Zorb)装置由美国ConocoPhillips公司开发,主要针对催化裂化汽油的脱硫技术。该装置规模90万t/a,采用流化床反再系统实现汽油脱硫的目的,具有脱硫率高和辛烷值损失小的特点,生产设计指标低于10 μg/g的低硫汽油。S Zorb装置在实现催化裂化汽油脱硫中发挥着显著的作用,其产品低硫汽油可作为京Ⅴ标准汽油最重要的调和组分。
1 京Ⅴ标准汽油质量升级指标变化
京Ⅴ标准汽油与国Ⅳ汽油比较,在硫含量、锰含量、汽油饱和蒸气压、烯烃含量和芳烃含量等方面均有所控制。表1列出了京Ⅴ和国Ⅳ汽油质量指标对比情况。
从表1中可以看出,京Ⅴ标准汽油较国Ⅳ标准的各项指标更加严格,其中,京Ⅴ汽油中对硫含量要求较为苛刻,要求低于10 μg/g。该指标的提升造成了对汽油调合组分中部分高辛烷值组分无法再调合进入汽油。为了弥补脱硫深度对加工过程辛烷值损失的影响,在京Ⅴ汽油生产中,将汽油辛烷值(RON)由93号和97号分别降低为92号和95号,同时将95号汽油抗爆指数由实测改为90号。
传统的加氢精制工艺路线脱硫深度不足,且精制过程辛烷值损失较大,而S Zorb装置具有较高的脱硫深度。为了保证占汽油池中比例最高的催化裂化汽油能够达到京Ⅴ标准,经过适当的优化调整,其产品硫含量可完全满足京Ⅴ标准中对硫含量的要求。同时,其脱硫过程中辛烷值损失较小,可以减少在汽油调合过程中高辛烷值组分的加入。
2 汽油吸附脱硫(S Zorb)工艺简介
2.1 工艺流程
汽油吸附脱硫(S Zorb)工艺流程见图1。催化裂化汽油经原料泵加压后与循环氢混合,经原料/反应产物换热器与反应产物换热后,经过加热炉进一步加热,从反应器底部的气体分布器进入流化床反应器,与吸附剂发生吸附脱硫反应,脱硫后的油气经反应器过滤器进行气固分离后,经热、冷高分进入稳定系统。
吸附剂的循环路线为:待生吸附剂通过反应器与反应器接收器之间的溢流横管进入反应器接收器,由热氢气提升后进入闭锁料斗,通过氮气实现烃氧环境的转换后进入再生系统进行吸附剂氧化再生,再生后的吸附剂通过再生器底部滑阀控制,进入再生接收器后进入闭锁料斗,置换其中的氧气,经热氢调压,进入反应系统后分别发生还原反应及脱硫反应。
吸附剂的循环由闭锁料斗程序控制,一个循环周期约20~30 min,而汽油可实现连续进料。
2.2 脱硫原理[1]
S Zorb工艺使用的吸附剂的活性组分主要为氧化锌和镍。由于氧化锌和硫原子的结合能力大于镍,因此在临氢环境下镍将汽油中的硫原子吸附出来后,硫原子即与氧化锌发生反应,生成硫化锌,自由的镍原子再从汽油中吸附其它硫原子,其反应过程如下:
3S Zorb装置针对京Ⅴ标准汽油所采取的调整措施
3.1 生产工艺参数的优化调整
国Ⅳ汽油标准要求汽油中的硫含量小于50 μg/g,而京Ⅴ汽油标准要求将汽油中的硫含量控制在10 μg/g以内。随着汽油脱硫深度的增加,要求汽油吸附脱硫装置必须调整相应工艺参数,以满足新的产品质量标准。以相同进料条件(加工量65 t/h,原料硫含量600 μg/g)为例,对比生产京Ⅴ标准汽油和国Ⅳ相关工艺操作参数如表2所示。
注:表中数据为平稳运行一个月的均值
从表2可见,在生产京Ⅴ标准汽油时,由于装置的脱硫率较生产国Ⅳ时有较大幅度的提高,因而需要适当提高反应器的操作温度和压力。通过摸索生产条件,将反应混氢量大幅提高后,产品硫含量降至10 μg/g以内,但辛烷值损失较大。在430~440 ℃范围内,随着反应温度的增加,辛烷值损失有一定程度的降低,故在脱硫率要求较高的条件下,适当提高反应温度可以减少辛烷值损失。混氢量(标准状态)由4 600 m3/h逐渐提至5 500 m3/h后,产品硫含量和辛烷值损失均能有效控制。同时,由于脱硫率的提高,根据汽油原料和产品之间的硫差,待生吸附剂和再生吸附剂之间的硫差做硫含量平衡,要求必须调整再生空气量和吸附剂循环量。
根据硫平衡计算,在上述工况下,需要将再生空气量(标准状态)由350 m3/h 提高至550 m3/h,吸附剂循环量由600 Kg/h 提高至900 Kg/h。
3.2 关键设备维修及备件的有效整合
1)进料换热器E101结垢问题及对策
由于催化汽油原料中携带的杂质不能被完全有效分离下来,带进原料换热器,可造成换热器内管束结垢,压降升高,换热效果下降。在原料进料温度和反应器出口温度基本不变的情况下,原料换热后的温度由最初的355 ℃左右逐渐下降至315 ℃以下,导致加热炉的热负荷接近设计极限。因进料换热器为三串两并式,即在正常运行中可单独停运一列检修。抽出换热器的芯子发现存在结垢现象,其中三个换热器中最上部的结垢最严重。
针对此问题采取以下方案提高换热效率:
a)装置运行过程中尽量催化汽油直供,防止因罐区汽油胶质含量高导致原料换热器结垢,同时尽量采用热进料,既节能又能降低结垢的几率;
b)催化汽油原料罐采用氮封,避免罐区汽油胶质含量超标;
c)在每列检修时,用高压水枪清洗原料换热器的芯子;
d)定期反吹换热器前的过滤器,避免差压过高。
2)关键程控阀的维修及备件
S Zorb装置闭锁料斗与反应器和再生器相连接的系统有31台程控阀。在闭锁料斗一个循环内(一般20~30 min),吸附剂循环流程中的每个球阀需要开、关各一次,吹扫、置换等辅助流程中的球阀需开、关各两次。因反应器为高温氢气环境,再生器为高温氧气环境,MOGAS球阀切断时必须严密,实现Ⅳ级密封和零泄漏,以避免高温油气与氧气接触发生安全事故。其中,闭锁料斗在再生吸附剂和待生吸附剂输送线路上有10台DN80 CL600的金属耐磨球阀,其使用工况最为苛刻,其最高使用温度为440 ℃,最高使用压力为2.8 MPa。
在开关过程中,阀球不可避免地被管道内残留的吸附剂磨损,导致阀门发生内漏。在闭锁料斗吸附剂输送管线上金属耐磨球阀运行后,对吸附剂输送管线上及气路调节管线上故障球阀进行高压密封试验的结果见表3。
注:对于耐磨球阀,达到Ⅳ级密封,允许泄漏量0.9 mL/min(14.4滴/min),或6个气泡/min(气体试验)。
由表3可见,除了XV2410满足要求外,其它阀门泄漏量远远超过规定值,尤其以XV2410、XV2417、XV2405最为严重。
由于闭锁料斗的运行需要31台程控阀共同作用,其中任何一台阀门故障都将导致闭锁料斗停运,吸附剂循环中断,进而影响装置的产品质量。这就要求完善闭锁料斗程控阀的备品备件方案,保证同一型号的阀门至少有一套备件,其中吸附剂输送管线的程控阀最好有两套备件,以保证在闭锁料斗程控阀发生故障时可及时更换,维持吸附剂的正常循环。
3.3 系统内吸附剂活性的长期维持
S Zorb装置所使用的S Zorb专用吸附剂的主要载体为SiO2,在有水条件下或在一定水分压下易与活性组分ZnO形成非活性组分Zn2SiO4。
SiO2+ 2ZnO + H2O→Zn2SiO4+H2O (1)
由于反应(1)不可逆,且Zn2SiO4无法通过再生还原成活性组分,若这一反应发生过多,将使吸附剂的脱硫活性大大降低。因此,在装置运行中必须严格控制此反应的发生。
当再生吸附剂进入还原器后,在一定氢分压和反应温度下发生还原反应时,不可避免地生成一定量的水,同时由于还原器的体积较小,导致还原器中水分压较大,将使反应(1)发生的可能性加大。为了降低反应(1)发生的可能性,需要将还原器控制在还原温度(260~300 ℃)以下,使还原反应在反应器中发生。由于反应器的体积较大,相应的水分压较小,这样使反应(1)发生的可能性大大降低。
在再生器R102中,由于再生空气可能携带微量的水,同时,在吸附剂发生再生反应时,由于待生吸附剂携带的少量烃类在再生反应条件下会生成一定量的水,这将加大反应(1)发生的可能性。因此,为了降低反应(1)发生的可能性,需要严格控制再生空气中的水含量,定期开启再生风干燥器,控制再生风露点不大于-60 ℃,定期对再生器取热盘管进行逐一试漏,适当提高除氧水罐压力,使乏汽(0.4 MPa蒸汽)处于过热状态,定期检测再生烟气水含量。同时还需要优化相关工艺操作,适当降低待生吸附剂的烃含量,以降低再生器因碳氢燃烧产出的水分压。
随着装置运行周期的延长,反应再生系统中不可避免地产生少量的硅酸锌,装置在运行过程中,系统内硅酸锌含量随时间的变化情况见图2。
由图2可见,随着装置运行周期的延长,反应再生系统内吸附剂中的硅酸锌含量逐渐增加。汽油吸附脱硫装置在按京Ⅴ标准生产时,由于对吸附剂的反应活性要求较高,这就要求定期向系统内补充新鲜吸附剂的量增加。同时,在吸附剂脱硫活性明显下降时,需要通过采用新鲜吸附剂置换系统内平衡剂的方式来提高吸附剂的活性。
3.4 各在线仪表测量的完好准确
S Zorb装置共有2台在线氧分析仪和1台在线烃含量分析仪。其中,在闭锁料斗设置1台在线烃含量分析仪和1台氧分析仪来指示闭锁料斗的烃含量和氧含量,以保证闭锁料斗安全实现烃氧环境转换。在再生烟气管线设置1台氧含量分析仪来指示再生器中的待生剂再生时的耗氧情况。若闭锁料斗的烃含量和氧含量分析不准,将对反应再生系统操作造成影响,轻则造成闭锁料斗停运,重则发生安全事故。因再生器内遵循“贫氧再生操作”,若再生烟气氧含量测量不准确,将无法准确控制吸附剂再生深度,影响吸附剂的活性。因此,需要加强对装置内在线烃氧分析仪的维护,并定期进行标定,保证其精度和准确性。
S Zorb装置设置了原料和产品的在线硫含量分析仪。由于原料和产品在进入分析仪后共用1个燃烧室,原料和产品的测量结果不可避免地相互干扰。产品硫含量按国Ⅳ标准(汽油中硫含量小于50 μg/g)控制时,测量误差在可接受的范围内。但是,产品硫含量按京Ⅴ标准(汽油中硫含量小于10 μg/g)控制时,由于原料和产品的相互干扰,造成两者误差均较大,对精确控制产品硫含量造成严重影响。
为了满足京Ⅴ标准汽油的生产,装置调整了在线硫分析的进样系统,将原料侧的进样改为产品,这样,一方面实现了产品硫含量的精确控制,另一方面还增加了产品硫含量的分析频次,为装置及时调整相关操作提供了参考。
为了确保测量结果的可靠性,还需要定期对在线硫分析进行标定以及对进样系统的过滤器进行切换清洗。
3.5 装置日常管理的常抓不懈
为保证京Ⅴ标准汽油的生产长周期进行,除通过以上措施调整产品质量保证其合格以外,日常工作的严格管理也是保证产品质量的基础,需要坚持不懈的努力才能实现。管理内容包括:装置关键参数的平稳率、各机组正常运行的维护保养、装置巡检质量的指标考核、关键部位的联锁确认、核心设施闭锁料斗的特护及确保采样化验的及时准确性等等。同时加强员工操作技能及异常情况下应急处理的培训,也是今后工作的重点。
4 结 论
通过采取以上措施对装置进行优化调整,在摸索运行一段时间后,该装置发挥了其特有的优势,产品汽油硫含量一直控制在10 μg/g以内,辛烷值损失在1.5以下。
从实际效果看,汽油吸附脱硫装置在保证催化裂化汽油硫含量达到京Ⅴ标准中发挥了重要作用。由于现阶段S Zorb装置在国内投产数量不多,运行时间较短,还需要积累更多的生产京Ⅴ标准汽油的理论依据和经验数据,才能保证京Ⅴ标准汽油的长周期稳定生产。
参考文献
[1]朱云霞,徐惠.S_Zorb技术的完善及发展[J].炼油技术与工程,2009,39(8)7-12.
大家给车加油的时候,关注的都只是油价的上涨或下跌,有谁关注过它给我们空气所带来的污染?有谁关注过这些污染会给我们带来的危害?又有谁关注过我们所加的汽油是否干净?
《穹顶之下》里是这么说的:加油站如果不添加汽油回收装置,我们所加的每一升汽油就要蒸发1.5克到空气中来,它光蒸发出的碳氢化合物就要比汽车尾气排放出来的还要多,而这项物质是PM2.5的重要原料,为什么我们不把油品弄得干净一点呢?
石化行业的回答是:因为国家标准不够高。
那参与制定油品标准的人为什么不把标准定高一点呢?参加制定油品标准的小标委,百分之六十七左右是石化行业的人,大标委则更多,几乎百分之九十以上都是石化行业的人,就连标委会的秘书处和委员会主任也是石化行业的委员。
那为什么制定油品标准的人都是石化行业的人,而不是环保部门?国家石化标准委员会主任曹湘洪觉得组织制定油品标准的人不应该是一个不懂炼油企业的人,而它认为环保部们的人不懂。
那别的国家呢?第一,它的环保部门有懂行业的人,第二,他在提交这个草案之前,他就会跟石油行业的人有充分的.交流和沟通。如果我们中国也是这样的方式,石化行业的人也表明是可以接受的,
所以我认为这就是环保部门的不对了,他们之间应该要有懂石化行业的人,并且要和石油行业的人有一些接触和了解,要防止不干净的汽油大量偷偷的“跑”进我们的空气中,对我们的国家造成污染,是他们要做的事情。如果一直跟现在一样,制定油品标准的人都是石化行业的人,那么他们把标准定的那么低是必然的,若定高了,他们的成本就要变高,每年收入也要变少,所以我们的汽油就越来越不干净,对空气的污染程度越来越重,对人类的危害也便越来越大了。
所以,我希望能在参与制定油品标准的人当中看到环保部门的人;希望我们的空气不再受到任何污染;希望能看到每年因空气污染而患上肺癌的人能逐渐减少;希望能看到更多的蓝天。
我国是少油富煤的国家,如何充分利用丰富的煤炭资源来生产液体燃料以补充石油供给,是21世纪我国能源安全战略的重大议题。
在众多的汽车燃料的开发研究中,醇类燃料是替代石油燃料中的新希望,其中甲醇燃料成为首选。
醇类燃料属于可再生、清洁型能源,但由于技术问题,目前使用的是E20乙醇汽油「汽油中含20%乙醇」和M10「汽油中含10%甲醇」、M15「汽油中含15%甲醇」甲醇汽油。甲醇汽油在欧美发达国家已全面推广使用。我国也已经开始引进和推广甲醇汽油,并已被纳入“十一五”规划。
1、亚甲醇的产量、市场与价格
2006年,我国甲醇生产874.7万t,进口甲醇112.7万t,出口19万t,表观消费量968.4万t,共有甲醇生产企业167家,产能合计为1344.4万t/a。
据统计,“十一五”期间我国新建、拟建甲醇项目共42个「不包括二甲醚、甲醇制烯烃生产企业自身配套的甲醇生产装置」。其中,“十一五”期间可以投产的项目为35个,产能合计1198万t/a。
预计到“十一五”末期,我国甲醇生产企业将为200家左右,产能将达到2500万t/a至4850万t/a。
近15年来,我国甲醇消费结构并没有发生根本性的改变,主要消费领域依然是传统的化工行业,而其他行业消费比例也没有明显的变化,只有燃料甲醇汽油未来的发展对甲醇消费有所促进。在化工领域,甲醇仍主要用于甲醛、醋酸、MTBE、甲胺、二甲醚等的生产。其中对甲醇消费增长推动最大的仍是甲醛和醋酸。预计到“十一五”末,甲醇总年需求量约为1900万—2500万t。而同期的市场年需求量,包括甲醇汽油市场在内,约为1800万—2100万t,与目前已建、新建的甲醇产能基本平衡。但如果甲醇汽油、二甲醚相关标准颁布较晚,市场准入政策不能出台,甲醇汽油不能按预期上市,约1000万t/a的甲醇潜在市场将会落空,则甲醇产能就会过剩。
1998—2000年,我国甲醇最低价格曾到过800-1000元t。2003—2006年,甲醇最高价格一度超过3800元t。随着化工行业景气高峰期的离去「预计在2008年前后」以及甲醇产能的迅速增长,预计甲醇价格将会逐渐回落。预计2008—2010年,甲醇价格将下降到2000-2500元/t
近年,国际上尤其是美国,对MTBE的使用争论,使MTBE发展受阻,虽然目前尚无定论,也未被大范围禁用,但对MTBE需求的增长是很大的不确定因素。甲醇在该领域的前景不容乐观。
甲醛产品的出口已受到制约,近年来我国政府对甲醛用量限制的规定也逐步出台,如淘汰了部分甲醛含量高的油漆;限制了胶合板中甲醛型胶粘剂的用量等,绿色建材标准的实施对甲醛行业有一定的冲击。
醋酸消费约占全球甲醇需求的7%,可生产醋酸乙烯,醋酸纤维和醋酸酯等,其需求与涂料、胶粘剂和纺织等方面的需求密切相关。虽然我国目前醋酸生产多采用粮食发酵法或乙烯法,但以甲醇为原料合成是醋酸工业发展的方向,近年新建的10万t/a以上规模的几套醋酸生产装置都是采用以甲醇为原料的工艺。
山西省正在实施发展甲醇汽车计划,争取用5-10年时间,把山西省建成“国家燃料甲醇生产基地”和“清洁燃料「甲醇」汽车示范地区”。因此,甲醇作为燃料的应用普及对甲醇行业来说是一个利好的消息。
多年来,我国经济一直保持持续、高速的增长势头。国家采取积极的财政政策,扩大内需、刺激消费。这必然会导致房地产、建材、室内装修等行业的快速发展和增长,而甲醇的下游产品有很大一部分都是应用在上述领域。
今后几年,碳一化工的一些热点产品,如碳酸二甲酯、甲酸甲酯;二甲醚等对甲醇的需求量将有较快的增长。总之,国内甲醇市场仍将保持增长势头,作为重要的有机原料,甲醇衍生物生产仍将占有最大的市场份额。
2、甲醇生产情况
我国甲醇的合成装置基本上使用煤、油、天然气三种原料;现代甲醇生产技术几乎均为低压法。英国ICI公司和LURGI公司的低压甲醇生产技术占全世界甲醇总量的70%以上。我国自行设计、制造和运行大型甲醇装置已积累了足够的技术基础:水煤浆为原料的大型气化炉已运行多年,可实现长周期运转;新型水煤浆气化炉与干煤加压气化炉正在积极开发中;各种低能耗的天然气蒸汽转化技术均已掌握;低成本以空气为气化剂的天然气转化制合成气技术已经开发;多种的脱碳、脱硫工艺已成熟用于工业生产;变换、精脱硫、甲醇合成催化剂均已国产化;新型甲醇合成反应器已形成专利技术;精馏装备已达到节能和优化水平。目前国内已掌握了建设10万-30万t/a单系列甲醇装置的设计技术。
国内甲醇装置规模仍然较小,且多采用煤头路线,单位产能投资高,约为国外大型甲醇装置投资的2倍,财务费用和折旧费用提高,影响成本竞争力。而以中东和中南美洲为代表的国外甲醇装置普遍规模大,公用设施分摊投资少,且采用天然气路线,单位产能投资大幅下降,成本竞争力大为增强。
目前,国内最大的甲醇单套装置的规模为40万t/a,主要的生产企业有榆林天然气化工公司、四川维尼纶厂、上海焦化有限公司、蓝天集团光山化工公司、大庆油田化工公司和内蒙古苏里格化工公司等,生产规模一般在18万-40万t/a。中海油海南60万t/a装置和日本三菱瓦斯在重庆建设的85万t/a装置是我国目前在建的最大甲醇装置。
低压合成甲醇催化剂装置能耗低,许多厂家都采用低压合成甲醇技术,使用的低压合成甲醇催化剂为:美国C79-
2、G106;西德LGl04、日本M-
5、丹麦LMK、LMK-2R和MK101以及国产NC307型。
甲醇合成催化剂应向低温、低压、高活性、高选择性、高热稳定性和高机械强度方向发展。
国内甲醇装置技术、设计单位:西南化工研究院、山西煤化研究院、山西大同第二设计院、中国成达化学工程公司、杭州林达化工技术工程公司,中国寰球化学工程公司;华东理工大学等。
3、甲醇是21世纪最有希望的清洁燃料
从微观上看,利用煤或天然气生产甲醇,原料来源丰富,生产技术成熟,甲醇价格合理;从宏观上看,随着国民经济发展,我国石油后备资源不足的问题已充分显现。
我国已成为汽车大国,汽车保有量增长也刺激了国内车用柴油、汽油需求的快速增长,2000年我国柴油消费量为6924万t,2005年我国达到10968万t,2000—2005年的年均增长率为9.6%。2006年,我国柴油消费量达到11646万t,其中75%左右的柴油用于交通运输。解决石油资源短缺问题已迫在眉睫。
能源危机以来,世界各国都在寻求替代石油的新能源。美国能源研究与发展署研究认为,甲醇是最有希望的内燃机替代燃料。甲醇汽油是一种高辛烷值燃料。在常温下,甲醇是液体,其储存、输送、使用都和汽油、柴油一样方便。添加甲醇可显著降低有害物的排放量,是一种清洁的车用燃料。甲醇汽油经发动机燃烧比燃烧90号汽油的排气中有害物少,对环境污染的影响也轻,美国「DOC」研究中心对10种汽车使用含甲醇5%-10%的汽油行驶实验结果表明,在一般汽油发动机上用甲醇汽油时,燃烧排气中的一氧化碳比汽油减少了30%左右,氮氧化物比用汽油时减少30%-50%,未燃烧碳氢化物减少30%-60%。甲醇汽油的开发有利于城市的环境保护。甲醇是21世纪最有希望的清洁燃料。
4、甲醇作为燃料的利用形式
4.1 汽油掺烧甲醇
汽油掺烧甲醇在国际上已有应用技术,我国四川部分地区有较长期的甲醇和汽油掺烧应用,掺烧比约为3%-5%的甲醇。“七五”期间,原国家科委在山西省曾组织较大规模的甲醇汽油掺烧试验示范,掺烧比为15%-25%的甲醇。试验和应用实践表明,低比例掺烧甲醇「3%-5%」和纯汽油燃料相比,发动机未做任何变动而工况和性能不受任何影响;15%-25%甲醇和汽油掺烧后,应对发动机系统适当予以调整;甲醇燃料「M85以上」,通过国家甲醇汽车示范工程50部甲醇把客车的试验示范,在甲醇汽车制造、发动机技术、燃料贮存和运输、燃料配制、加注、车辆特殊技术与维修、监测及数据分析、营运管理等多方面取得了初步的经验和成果,可资推广借鉴。如果甲醇燃料汽车能在近期实现灵活燃料化,即可使用汽油与甲醇任何比例混合的燃料,由燃料传感器识别成分,通过电脑提供发动机最佳运行参数,便可加快普及推广甲醇汽车的进程。
4.2 甲醇裂解
目前,甲醇裂解在汽车上的应用有两种形式,一种是利用催化剂裂解,另一种是等离子体裂解。甲醇裂解后成为H2+CO气体直接进入气缸燃烧,其燃烧特征是燃烧温度低和在贫氧下能够充分燃烧,因此,可达到较好的环保效果,油耗有不同程度的降低。目前,以催化剂裂解形式的甲醇汽车已在云南和北京的两个科技企业研制出来并有实际应用;中科院山西煤化所也开发出等离子体甲醇裂解技术;中科院山西煤化所和山西佳新能源化工实业有限公司联合改装昌河牌微型车和492型化油器甲醇车将于2007年底投入运行。
4.3 甲醇燃料的间接应用
二甲醚燃料和MTBE的应用。二甲醚被认为是最有应用前景的柴油机替代燃料,可以首先在城市公交车辆、城市内使用的轻型车及载重车或城市出租车上使用。此外,二甲醚还可替代液化石油气作为炊事燃料使用。MTBE是甲醇和异丁烯的合成产品,主要是代替四乙基铅作抗爆剂。随着环保对汽油无铅化要求的提高,以甲醇为原料,制造汽油添加剂MTBE的需求量将会有所增加。同时,MTBE还可作为中比例甲醇和汽油混合掺烧防止燃料分层助溶剂来使用。
4.4 燃料电池
燃料电池FC是燃料通过电化学作用,直接变成电能的电化学连续反应装置,可用于驱动电动汽车和发电。德国戴姆勒奔驰汽车公司和美国福特汽车公司已生产出甲醇燃料电池汽车样车,并在2004年实现了商品化。在2007年6月举办的北京国际汽车展览会上,日本丰田公司和本田公司也展出了甲醇燃料电池汽车样车。预计,燃料电池汽车有望成为未来汽车的发展模式,甲醇燃料有望成为燃料电池汽车的主要燃料之一。
5、甲醇汽油的现状
5.1 使用情况
目前市场上有M5、M15、M19、M45、M60、M85、M100甲醇汽油。
M5、M15甲醇汽油都不需改变发动机的结构,可直接使用。
使用M5甲醇汽车燃料,经实验,结果表明不影响汽车的动力性能,其消耗量与汽油相同。德国和欧盟都允许使用,许多加油站都使用过M5甲醇汽油,国外一些炼油厂曾生产过M5甲醇汽油,使用中未发现不良影响。尾气中NO、CH的含量明显降低。但经济性不明显。M15甲醇汽油是由90号汽油、甲醇及一系列助溶剂组成,从1999年3月2日起,采用上海焦化有限公司配制的M15甲醇汽油,在桑塔纳、桑塔纳2000、红旗及东风牌卡车上试用,共消耗3000LMi5甲醇汽油,运行距离约30000km。据资料介绍:使用M15甲醇汽油与汽油相比,百公里可节约1.9元。
“六五”期间,国家科委组织交通部负责将M15甲醇汽油研究列入国家重点攻关项目,在山西省组织由480辆汽车,并建有4个加油站的营运规模:“七五”期间国家科委,中科院负责将492发动机改装烧M85甲醇汽油技术列入攻关项目,“八五”期间进行了中德M100甲醇燃料科技合作项目,有8辆全甲醇桑塔纳轿车在北京行驶,并建有一个加油站,同期国家把低比例M3、M15甲醇汽油列入攻关计划,在江苏、四川、河南、重庆等地有数百辆汽车投入运营试验。1996年由国家科委、美国福特汽车公司、中科院、清华大学、化工部、山西省等单位,参加并完成把煤转化为汽车燃料的课题研究,有50辆示范甲醇中巴车投入商业使用。
低比例甲醇燃料的应用技术已有较大突破,局部地区短期运行结果表明,可直接代替汽油,不必添加助溶剂和腐蚀抑制剂,已初步具备推广的条件;使用中比例甲醇燃料,不需对发动机进行改造,但由于发动机以及电喷系统等均需进行必要的改造,还需做大量的试验研究工作。
高比例掺烧甲醇有两条途径:一是改变汽车发动机的结构;二是添加甲醇改性剂。M50甲醇汽油就是不改变发动机的结构,添加一定量的改性剂调配制成的甲醇汽油,其燃烧传播速度、汽化热值、互溶性、爆发性、加速性能等方面接近、超过国际清洁汽油,实际辛烷值超过100
目前市场上有漯河石化集团有限公司生产的M50甲醇汽油。该公司选用丰田型、桑塔纳2000、普通桑塔纳、松花江面包型四辆车,分别使用90号汽油和M60甲醇汽油,在漯河市至许昌市城区道路、高速公路及107国道上进行实际行车试验。四辆车使用90号汽油百公里耗油平均13.54L,使用清洁甲醇汽油百公里耗油平均12.36L。使用清洁甲醇汽油百公里油耗平均降低1.18L,可节约5.46元,节油率为8.7%。
M100全甲醇燃烧装置是对传统汽油发动机的供燃料系统、供热系统、变速箱等进行重大改进,改进后的发动机可100%燃烧甲醇,不用汽油;可提高甲醇燃烧的雾化程度;燃烧充分,杜绝了放炮现象,运行成本比汽油机降低了25%;动力性与普通汽油发动机相当。甲醇汽油消耗汽油少,有利于节约能源又由于燃烧充分,尾气排放中一氧化碳和碳氢化合物减少55%-90%,环保效果突出。甲醇汽油的成本较低,车辆使用甲醇汽油比传统汽油油耗可降低7%—25%。由于甲醇可以由煤、植物纤维转化制得,可持续再生,能节约大量石油资源,解决21世纪全球能源严重短缺问题,甲醇汽油作为车用燃料市场空间很大。
5.2 甲醇毒性和安全性
受假酒事件影响,甲醇毒性问题很受人们关注。实际上甲醇和汽油一样,在化学上都属于中等毒性物质。甲醇是不可饮用和溅入眼中的。北京医科大学的三院职业病科和眼科共同进行了为期三年详细的连续跟踪检查,并和不接触甲醇的人群进行了对比。结论是,只要遵守操作规程,没有发现人体健康有异常。我国从事甲醇汽车试验研究了20年的人员,以及现在仍在驾驶甲醇汽车的司机,也未发现健康有异常。根据美国能源部阿贡国家实验室报告认为,醇毒性对水生物影响比汽油小。用百分制打分「100为最高毒性」评定LD50「半数致死量」毒性评价如下:汽油为100,乙醇为50,而甲醇为30。
我国生产甲醇已有数十年历史,也从未发现甲醇工厂工人有甲醇职业病。实践证明:只要遵守操作规程,甲醇作为燃料是安全的。
6、市场展望
目前,石油化工行业进入景气高峰期,甲醇价格一直处于较高位置,生产企业盈利水平大为提高,各地甲醇新建项目陆续开工。由于甲醇燃料发展前景广阔,引发了国内对甲醇装置的投资热。
甲醇能登上我国历史舞台,是因为我国能源遭遇了短缺危机。这个与国家能源安全联系在一起的化工产品,也因此被赋予了一种特殊身份,变成了一种“准战略物资”。站在国家安全的角度上看,“甲醇”不仅是一个经济词汇,更是一个政治词汇。甲醇过剩不过剩、甲醇产
业有没有未来,并不取决于市场,而是取决于国家能源政策。
7、发展甲醇汽油的几点建议
「1」汽车工业需要稳定的新能源。我国正探索各种新能源和新汽车,如甲醇汽车、乙醇汽车、燃气汽车和电动汽车。这种频繁的燃料变动,使汽车的研究、开发、使用造成很大困难。难于长远规划和研究开发出高水平的汽车,并难于组织大量生产。我国亟需选择和尽快发展像石油那样长期稳定的百年汽车新能源,为新世纪汽车持续稳定的大发展提供保障。「2」要全国统一的能源。因为汽车的运营半径几百公里以至上千公里,要跨省区行驶。如果各地采用不同的能源,如在山西用甲醇,河南用乙醇,北京用天然气等,汽车将难于跨省区行驶。
「3」放弃天然气、乙醇、蓄电池汽车能源。天然气难于运输,只能在有气的地区使用,不能普及全国城乡,天然气要低温高压缩成液体,供输系统投资大,投资是醇类供应站的10倍以上。只为少数城市车用,难能组织汽车的大量生产和降低成本。
用粮食制取乙醇作为车用燃料是一种消化陈粮的短期做法,乙醇价格太高,普及使用乙醇汽油需国家大量的财政补贴,同时乙醇汽油损伤油箱和化油器,影响汽车使用寿命。近期召开的国务院179次常务会议决定,今后将不再新上粮食乙醇项目,现有的粮食乙醇定点项目也要逐步转为非粮路线;由于耗资巨大,煤制油今后不再建新的项目。国务院的这一决策,给各地一哄而起的粮食乙醇、煤制油投资冲动踩了刹车,避免了我国在探索石油替代能源的发展之路上再走弯路,同时给国内煤制甲醇燃料产业带来了新的发展机遇。蓄电池汽车续驶里程只有100km,只能在城市中使用。
「4」甲醇汽油的推广需要政府制订相关政策,给予大力支持。目前推广煤基甲醇燃料发展迅速,但推广进展并不顺利,这已成为制约醇醚燃料发展的瓶颈。为此,山西、陕西、四川和黑龙江等地分别制订和颁布了M5、MIO、M15车用甲醇汽油6个省级地方标准。2006年以来,为论证甲醇燃料的可行性,国家发改委会同国家能源办、科技部、农业部、卫生部、环保总局、林业局、国家标准委、清华大学等部门和单位,组织近百名专家分5个专业组赴河南、山东、辽宁等地进行专题调研,结论是“煤基液体燃料具有较好的资源基础和技术基础,是今后三五十年主要过渡性替代燃料,是可能将我国石油对外依存度维持在50%左右的现实选择”。而甲醇汽油的国标也在加快制定中,其中高比例甲醇汽油拟于2007年完成,低比例甲醇汽油标准拟于2008年完成。况且,这次国务院对发展过热的粮食乙醇、煤制油踩了刹车。可以预期,作为一种经济可行、节能环保、利国利民的替代能源,甲醇燃料投入使用指日可待。
「5」改造甲醇汽车与甲醇燃料输配系统的建立必须同时进行。
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