中药化学辅导:生物碱的分离——净化(共5篇)
1. 离子交换树脂法
提取液
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│通过强酸型(氢型)阳离子交换树脂
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流出液 树脂柱
(非碱性物质) ┌──────┴───────────┐
│方法一 │方法二
│氨液碱化树脂│碱液洗脱
│晾干后,亲脂性有机溶剂提取 │
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亲脂性总生物碱亲水性总生物碱
2. 有机溶剂萃取法
提取液
│
│碱化,亲脂性有机溶剂萃取
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有机溶剂层 碱水层
│
│浓缩
↓
总生物碱
·醇类溶剂提取液的净化
醇提取液
│
↓浓缩
浸膏
│
│酸水溶解
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不溶物 酸水液
(非碱性脂溶性杂质) │
│碱化,亲脂性有机溶剂萃取
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↓ ↓
有机溶剂层 水层
│
│浓缩
↓
按基本母核类型分类:
一、吡啶类生物碱
(一)简单吡啶类此类生物碱结构简单,很多呈液态。
代表化合物物有:槟榔碱,医,学教育网原创槟榔次碱,烟碱。
(二)双稠哌啶类代表物有:苦参碱
二、莨菪烷类生物碱
此类生物碱由莨菪烷衍生的氨基醇和不同有机酸缩合成酯。代表物有:莨菪碱、医学教、育网原创古柯碱等。
三、异喹啉类生物碱
(一)简单异喹啉类
(二)苄基异喹啉类
1.1-苄基异喹啉类代表物有:罂粟碱、厚朴碱
2.双苄基异喹啉类代表物有:汉防已碱
3.原小檗碱类代表物有:小檗碱、延胡索乙素
4.吗啡烷类代表物有:吗啡、可待因
四、吲哚类生物碱
代表物有:吴茱萸碱、马钱子碱、士的宁、长春碱、长春新碱、利血平。
五、有机胺类生物碱
┌ 中药化学成分鉴定的方法
│
·中药化学成分结构测定一般程序和方法 │
│
└ 中药化学成分的鉴定程序
中药化学成分鉴定的方法
要进行中药化学成分结构鉴定,首先要保证样品的纯度,如果被测样品达不到一定纯度,则无法鉴定结构式。鉴定结构式采用的方法有化学法(利用化学反应等)、波谱法等。波谱法是非常准确的先进方法,包括紫外光谱(uv)、红外光谱(ir)、核磁共振法(1h-nmr、13c-nmr)、质谱法(ms)等。
如果被测成分是已知化合物,在确定纯度后,不必作很多鉴定工作,选择其中几种即可。如果能得到已知物的标准品或对照品,将被测定成分和标准品进行色谱分析(tlc或hplc),rf值或保留时间一致,混熔点不下降,红外光谱完全一致,分子量一致,就可说明被测成分和对照品一致。如果得不到标准品,则和文献中已知物的红外光谱(最好是已知物图谱)、质谱数据进行对照,有时还需和已知物的nmr谱数据进行对照,如果一致则说明被测成分和文献报道成分一致。
如果被测成分为未知物,则要作很多工作。对未知成分的结构测定,也要注意文献工作,注意该中药的来源,注意同种属植物中化学成分的研究情况,收集信息,对结构鉴定很有益处。未知物的鉴定基本有二种情况,一种是全新结构的化合物,一种是基本骨架已知,而只是取代基种类不同或位置不同,对后一种情况,收集文献资料对鉴定结构非常有用。
中药化学成分的鉴定程序
对一个化合物,一般按下列步骤进行鉴定:
·纯度的确定
(1)首先观察外形、颜色是否单一纯正,晶形是否一致。
(2)色谱分析:薄层色谱结果为单一斑点,应注意点样量不可太小,展开剂不可只选一种。有时可用气相色谱和高效液相色谱法,结果为单一色谱峰。
(3)熔点测定:熔点距一般应小于2℃。
·物理常数的测定
物理常数固体样品包括熔点、比旋度等;液体样品包括沸点、折光率、比旋度等。
·分子式测定
采用高分辨质谱法得到分子离子峰,可直接得出分子式。如无高分辨质谱则可先测出分子量(一般用质谱),再进行元素分析测出所含元素及百分含量,求出实验式,最后计算出分子式,实验值与理论值应非常接近。
·化合物功能团和分子骨架的推定
采用的方法有计算不饱和度、化学反应、ir光谱、uv光谱、nmr谱、ms数据,综合分析,有时与已知物进行比较,以确定被测样品的基本骨架与功能团(取代基)。
·化学结构的确定
植物色素(phytochromes)在植物中广泛分布,有脂溶性色素与水溶性色素两类。脂溶性色素多为四萜类衍生物,这类色素不溶于水,难溶于甲醇,易溶于乙醇、乙醚和氯仿等溶剂。常见的脂溶性植物色素有叶绿素、叶黄素、胡萝卜素、番红花素和辣椒红素等。其中胡萝卜素不溶于乙醇。有些色素有一定的生物活性,如叶绿素有一定的抑菌作用。
水溶性色素主要为花色甙类,又称花青素,普遍存在于花中。可溶于水与乙醇,不溶于乙醚与氯仿等有机溶剂,其色泽随ph的不同而改变。
植物色素类常作为杂质除去,如在制备生物制剂或提取有效成分时加水稀释而使叶绿素析出,水溶性色素可用醋酸铅试剂沉淀或活性炭吸附除去。随着科学研究的深入,已发现不少色素具药用价值,如紫草的萘醌类色素能抑菌,红花中的红花红素与红花黄素能活血化瘀与抗氧化,姜黄中的姜黄素(curcumin)能降血脂和抑菌,栀子中的栀子黄色素(gardenin)能抑菌。
smith降解法是常用的氧化开裂法,用过碘酸氧化邻二醇,使苷类或多糖的糖环开裂,可以容易的进行酸水解,得到完整的苷元,避免了因用剧烈方法而使苷元结构被破坏。smith降解法适用于难水解的c-苷及某些用酸水解苷元结构易发生改变的苷类(如人参皂苷)。
·步骤
从smith降解法得到的产物,常因糖不同而异,从而可推测糖的类型。
smith 降解反应的产物组成苷的糖类型常见的糖 葡萄糖glu 甘露糖man
半乳糖gal 果糖fru 鼠李糖rha
夫糖fuc 阿拉伯糖ara
木糖xyl
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