陶瓷颜料（推荐9篇）
一、简单常规
我们的习惯的说的“三原色”是，红黄蓝
红+黄=橘黄（橙黄）红+黄=橙---------红多橘红 黄多橘黄
红+蓝=紫色紫+绿=青红+蓝=紫---------红多紫红 蓝多深蓝偏紫黄+蓝=绿色黄+蓝=绿---------黄多嫩绿 蓝多墨绿
红+绿 也很实用，常用来表示颜色很深，但又不是黑色的颜色的调配 ：
标准间色是二原色等量混合的结果，不等量混合则滋生出不同色相变化。如：
红＋黄=红橙（红多黄少，俗称桔红）红灰色：红多，黄、蓝少 黄灰：橙加黄 橙色（等量混合，俗称桔黄）黄灰色：黄多，红、蓝少 蓝灰：绿加紫 黄＋蓝＝黄绿（黄多蓝少）草绿蓝灰色：蓝多，红、黄少 红灰：橙加紫 绿色（等量混合）中绿纯灰：黑加白
蓝绿（蓝多黄少）深绿蓝紫（蓝多红少）原色适当相混： 二间色适当相混： 蓝＋红＝红紫（红多蓝少）
紫色（等量混合）
二、配色细分
玫红色 + 黄色 = 大红(朱红、桔黄、藤黄)桔 黄 色 = 柠檬黄 + 玫瑰红
朱红色 + 黑色少量 = 啡色土 黄 色 = 柠檬黄 + 纯黑色 + 玫瑰红 天蓝色 + 黄色 = 草绿、嫩绿熟 褐 色 = 柠檬黄 + 纯黑色 + 玫瑰红 天蓝色 + 黑色 + 紫 = 浅蓝紫草绿色 + 少量黑色 = 墨绿天蓝色 + 黑色 = 浅灰蓝朱 红 色 = 柠檬黄 + 玫瑰红 天蓝色 + 草绿色 = 蓝绿暗 红 色 = 玫瑰红 + 纯黑色 白色 + 红色 + 黑色少量 = 禇石红紫 红 色 = 纯紫色 + 玫瑰红
天蓝色 + 黑色（少量）= 墨蓝褚 石 红 = 玫瑰红 + 柠檬黄 + 纯黑色 白色 + 黄色 + 黑色 = 熟褐粉 蓝 色 = 纯白色 + 天蓝色 玫红色 + 黑色（少量）= 暗红粉 绿 色 = 纯白色 + 草绿色 红色 + 黄 + 白 = 人物的皮肤颜色蓝 绿 色 = 草绿色 + 天蓝色 玫红色 + 白色 = 粉玫红灰 蓝 色 = 天蓝色 + 纯黑色
蓝色 + 白色 = 粉蓝浅 灰 蓝 = 天蓝色 + 纯黑色 + 纯紫色 黄色 + 白色 = 米黄黄 绿 色 = 柠檬黄 + 草绿色 玫红色 + 黄色 = 大红(朱红、桔黄、藤黄)墨 绿 色 = 草绿色 + 纯黑色 朱红色 + 黑色少量 = 啡色粉 紫 色 = 纯白色 + 纯紫色 天蓝色 + 黄色 = 草绿、嫩绿啡 色 = 玫瑰红 + 纯黑色 天蓝色 + 黑色 + 紫 = 浅蓝紫藤 黄 色 = 柠檬黄 + 玫瑰红 草绿色 + 少量黑色 = 墨绿粉柠檬黄 = 柠檬黄 + 纯白色天蓝色 + 黑色 = 浅灰蓝黄色 + 白色 = 米黄
天蓝色 + 草绿色 = 蓝绿蓝色 + 白色 = 粉蓝
白色 + 红色 + 黑色少量 = 禇石红玫红色 + 白色 = 粉玫红
关键词：锂云母,珠光颜料,TiO2,透明釉
引言
珠光颜料是指能产生珠光效果的半透明微片状颜料。这类颜料以其稳定的化学性质、优良的耐候性、无毒和多彩的特点,在涂料、油墨、化妆品、橡胶和塑料工业中已得到广泛的应用[1]。但目前尚未有相关研究把珠光颜料应用于釉料中的报道。本论文通过改变珠光云母生产工艺的方法探讨工艺条件如PH值、水浴温度和合成温度与不同的锂云母∶TiO2比例含量来探讨珠光颜料在釉料中的应用情况,通过白度和反射率在釉料中的应用效果对珠光颜料进行研究和探讨。
1 实验部分
1.1 钛珠光颜料的呈色机理
珠光颜料不同于其它的一般颜料,珠光颜料是在微细云母薄片上均匀沉积一种或多种高折射率的纳米金属氧化物颗粒膜而制得,每个颜料片可将射到其上的入射光分成反射互补色与穿透互补色两部分。薄片的光泽与颜色是几何光学与波光学两者共同作用的结果。其珠光颜料与常规颜料的光反射模式示意如图1。
由于云母钛珠光颜料是由透明性的云母薄片表面包覆一层或交替包复多层二氧化钛以及其它金属氧化物所构成的“夹心体”,而金属氧化物的折射率又比基质云母薄片高出许多,当光线入射时,一部分光线被表面膜层反射,另一部分光线通过折射透过膜层照到白云母基质后再次被反射出来。当光线在界面发生多次折射、反射及部分吸收、部分穿透作用时,平行光线发生干涉现象,从而形成了珠光效应,其珠光效应正是来自于光的干涉。云母钛珠光颜料的光泽原理示意图2。
1.2 实验过程
将100g平均粒径为30～40μm、径厚比≥50的片状云母粉精制后制成悬浮液,将p H值调至工艺要求值,在70～80℃以及在搅拌条件下300rpm,缓慢加入锡盐溶液,然后以约100mL/h的速度向悬浮液加入少量促晶剂氯化锌和氯化氨[4,5,6](有助于后期包膜的TiO2以金红石的形式存在),再向浆液中滴加备用的10%Ti(SO4)2强酸性溶液,并滴入缓冲溶剂作为中和剂以稳定p H不变。待达到所需的干涉色后,停止加入钛液,将颜料过滤、洗涤,干燥、焙烧等后序处理,即制得钛云母珠光颜料。将制备出的锂云母钛珠光颜料以6wt%加入到透明釉中,经过1100～1160℃烧成,该样品的釉面呈现银白色,带有珠光光泽,对已制备好釉样品的白度、反射率等指标进行检测分析。
1.3 性能测试与表征
采用WSB-L型白度颜色测定仪测定云母钛釉样品的白度,用反射率仪测定釉样品的反射率,XRD测试采用德国Bruker D8-Advance型X射线衍射仪来观察晶体的结构和相组成。采用日本精工公司的场发射扫描电子显微镜(FE-SEM)JSM-6700F扫描电镜附件,X-射线能谱仪(EDS)分析珠光颜料的元素含量来计算TiO2的包覆率。
2 实验结果与分析
2.1 锂云母预处理对云母珠光颜料的白度及珠光效果的影响
实验结果表明,煅烧后的锂云母所制备出的珠光颜料颗粒较细且白度、珠光效果要高于未煅烧的锂云母的样品。这可能是在高温煅烧过程中,基质锂云母片受热产生膨胀,将原来夹杂在云母片中的其它矿物等杂质充分暴露出来,在酸或碱的作用下得到清洗去除,减少了影响最终产物白度及光泽的杂质;另外,由于在包覆钛前锂云母粉经过高温煅烧,片间得到充分膨胀,使得在包覆钛完成后的中间产物在颜料后处理过程中再煅烧时,云母微片层间的再膨胀变得不明显,降低了云母基片表面产生应力的机率,使沉积在云母基片表面的氧化物包覆层减少了因云母片间产生膨胀时在应力下发生脱落的机会,从而保证了包覆率,提高了产物的光泽。
2.2 pH值和水浴温度对锂云母珠光颜料产品性能的影响
图3(a)其它试验条件不变,改变p H值的实验结果图。由图3(a)可知,PH值3.5时,样品白度和反射率均比其它pH的样品高。这主要是由于Ti(SO4)2在碱性条件下水解程度过快,会降低包膜的均匀性,故选取在酸性条件下进行镀膜试验。由于水解生成酸性物质,当p H值过小时,水解程度会降低、水解速率慢;pH值过大时,水解速率过快,不利于Ti(SO4)2的包膜的均匀性,容易有“岛状”沉淀。
图3(b)固定PH值3.5和其它条件,改变水浴温度的效果图。由图3(b)可知,随着水浴温度的升高,产物的平均白度值和反射率呈现上升趋势然后又下降,当水浴温度80℃时,样品的白度和反射率达到最优值。这是由于Ti(SO4)2溶液水解反应是吸热反应,升高温度有利于反应向正反应方向进行,促进了Ti(SO4)2的水解,使Ti(SO4)2水解趋于完全。因此Ti(SO4)2的水解率越高,其生成的产物水合二氧化钛粒子越多,这些生成的粒子与云母基片发生接触碰撞的机率越多,也就越容易与云母表面产生吸附作用并发生沉积,促进镀膜率的提高。而镀膜率越高,也就是单位云母表面积上沉积的水合二氧化钛粒子越多,其产物的平均反射率的值越高,珠光效果就越高,而当温度继续升高,Ti(SO4)2水解反应过于激烈,水解速度过快,破坏了反应体系中水解与沉积速度之间的平衡,水解速度远远大于沉积速度,使生成的水合二氧化钛粒子过多、过快地沉积在云母基片的表面,造成二氧化钛粒子间的同相成核作用加剧,增大了水合二氧化钛粒子的尺寸,再加上“岛状”沉积生长,最终导致产物平均白度的值降低,云母珠光颜料的光泽度不高。
由此说明,要得到呈色效果稳定的钛基云母珠光颜料,必须使pH值和温度等反应条件在相对恒定的环境下进行,使钛盐的水解速率和水合二氧化钛粒子的成核与生长速率都较稳定且相互协调,这样才能获得均匀光滑而致密的二氧化钛颗粒包膜层。粗糙不平的颜料粒子表面,会向各个不同的方向漫反射光,其结果是反射光相互干扰,使光泽降低。只有平滑的物体面才可获得单一方向的光反射,平行的反射光使光泽得到加强。所以本实验得出最佳PH值和水浴温度分别为3.5和80℃。
2.3 锂云母:TiO2比例含量和煅烧温度对锂云母珠光颜料性能的影响
固定Ti(SO4)2溶液浓度10%,pH值3.5,水浴温度80℃,其它反应条件不变。为考察涂覆次数对锂云母珠光颜料样品性能的影响,本实验通过改变锂云母:TiO2比例含量100∶58、100∶60、100∶62、100∶64来考察,样品号分别对应为T-1、T-2、T-3、T-4。
珠光颜料的烧成温度对锂云母基珠光颜料的色泽以及高温稳定性均有很大影响,因而常常是重点考察的条件之一。实验表明:温度过低600～750℃,色料颜色偏淡,且因反应不完全而使颜色分布不均匀(由衍射图7可以说明这一点);温度过高850～900℃则使色料产生烧结现象、色泽白色偏暗。当温度在800～850℃,色料较细且色泽白色,有珠光效果。说明锂云母基珠光颜料的煅烧温度在800～850℃为宜。
图4为珠光颜料的烧成温度对釉样品白度和反射率的影响。从图中可以看出,随着珠光颜料的烧成温度的升高,釉样品的白度和发射率都随着增加,当达到最优值后,白度和反射率有呈现下降趋势。当烧成温度在800℃时,所有样品的白度和反射率都呈现最优值,尤其样品T-3在珠光颜料烧成温度800℃时,釉面白度高,反射率大说明珠光效果好,其值分别为82%和45.7%。这是因为在未煅烧前,在云母片的表面沉积一层或多层水合二氧化钛,煅烧后,TiO2·H2O转化为TiO2,因为TiO2晶体往往以非计量比的形式存在,即:TiO2-x。它属于负离子空位型化合物,其晶体表面带正电。而云母表面有多余的O键和OH键,这二者与带正电且有负离子空位的TiO2-x之间有一定的成键倾向,从而使Ti O2十分牢固的包覆在云母的表面上。如果煅烧温度不高,不能够完全使镀钛过程中在云母基质表面上沉积包梭的诸如钛酸、偏钛酸类的水合物脱水进而形成纳米TiO2颗粒包膜层,从而使最终产品不能获得珠光光泽。而当煅烧温度太高时则TiO2粒子粗大,且容易板结,所以导致珠光颜料的分散性不均匀,从而对白度和珠光效果差;随着煅烧温度的升高当达到合适的煅烧温度时,基质云母片上沉积的锐钛矿型TiO2纳米颗粒将会转化为金红石型TiO2纳米颗粒,从而提高珠光颜料白度和光泽度,另一方面,通过煅烧可以除去颜料中的各种酸根离子(如Cl-、SO42-),使其在高温下分解和挥发。所以合适的煅烧温度对珠光颜料的白度和珠光效果有着重要的影响。所以在本实验中选取锂云母基珠光颜料的煅烧温度为800℃。
图5为不同锂云母:TiO2比例在煅烧温度800℃产物白度和反射率的效果图。由图5得出,随着锂云母∶TiO2比例的增加,该釉样品的白度值和反射率随着锂云母:TiO2比例的增加而增加,反射率越大,其珠光效果就越好;当锂云母:TiO2比例为0.62即样品T-3时,样品的白度值和珠光光泽效果最优,随着比例继续增加,反而又下降。
珠光效果的好坏与沉积膜层的结构有密切关系。珍珠光泽是由云母片表面沉积的纳米级二氧化钛颗粒包覆膜产生光学作用显现出来的。一方面,由于随着涂覆次数的增加,每一云母颗粒表面上附着的二氧化钛粒子比率越高,珍珠光泽就越强。由于涂覆次数的不同,形成膜的二氧化钛粒子的密度不同,致使得到的云母珠光颜料的珍珠光泽的强度也就有所不同。另一方面,Ti(SO4)2溶液加入云母浆液中,加热水解,加碱控制溶液pH值。其反应为:
TiO2·H2O首先是因为静电引力而沉积于云母表面,其次是因为TiO2·H2O吸附了H+而带正电,而云母表面因为表面多余的O2-键和OH-键而带负电,H+与O2-键和OH-键均可成键,在云母表面沉积了一层TiO2·H2O后,若厚度未达到要求,如T-2样品表现出白度和光泽度不高;随着锂云母:TiO2比例继续增加,TiO2·H2O与TiO2·H2O之间,先是依靠彼此之间的H+的转移而发生聚合,再是依靠范德华力,使沉积继续进行,当沉积达到所要求的理想厚度时(如T-3),光线在界面发生多次折射、反射及部分吸收、部分穿透作用时,平行光线发生干涉现象明显,从而使珠光效果增强,由此可知样品的光泽与颜色是几何光学与波光学两者共同作用的结果。随着锂云母:TiO2比例含量的增加即样品T-4时,水合二氧化钛粒子过多、过快地沉积在云母基片的表面,造成二氧化钛粒子间的同相成核作用加剧,增大了水合二氧化钛粒子的尺寸,再加上“岛状”沉积生长,最终导致产物平均白度的值降低,云母珠光颜料反射率不高,从而导致珠光效果不高。
2.4 XRD性能测试
图6为不同比例锂云母:TiO2珠光颜料的XRD图。随着氧化钛和锂云母比例的增加,杂相Al2TiO5的衍射峰越来越弱,而锂云母的衍射峰和金红石相的衍射峰有明显的增强,当氧化钛/锂云母在100∶62和100∶64时即T-3和T-4时,产物晶化程度高、结构稳定性好。从理论上讲,由于金红石的衍射峰越来越强,其产品的白度和反射率就应越来越高,但实验结果表明T-4样品相比T-3的反射率和白度值有所下降。这主要是由于氧化钛含量沉积在锂云母的含量过大,同时氧化钛沉积不均匀,造成光在穿过沉积包膜时有严重的反射,导致干涉现象不明显;同理,当氧化钛含量沉积在锂云母过小时,光的干涉也不强烈,反射互补色作减弱,从而珠光效应减弱。
对性能最优样品T-3所用的珠光颜料采用X-射线能谱仪分析其所有元素含量,然后将之换算成颜料组成物的含量,得到样品微区的化学元素成分(%)为:O,49.63;Fe,1.05;Al,14.10;Si,17.56;K,6.23;Ti,13.26。计算得到所制备的云母钛珠光颜料样品中,TiO2的包覆率=13.26×(79.84/47.87)=22.12%。
式中:13.26为样品中元素Ti的质量百分含量,79.87为TiO2的分子量,47.87为Ti的原子量。
图7为样品T-3在750℃和800℃保温1h的XRD图。由XRD图谱可知:当煅烧温度在750℃时,产物的晶化程度不高,有少量反应物的杂相Al2TiO5出现。在800℃下煅烧1h,金红石的衍射峰逐渐加强,而且锂云母的衍射峰也在增强,说明其晶相晶化程度加强。从而使釉样品在煅烧温度800℃下呈现出较高的白度和珍珠光泽。从衍射图7可以说明,本实验中所引入的促晶剂如NH4+、Zn2+使锐钛矿在合适的温度800℃下全部转为金红石晶相,主要是因这些氧化物熔点比TiO2熔点低。
3 结论
1)采用Ti(SO4)2在强酸性中进行水解,通过加碱中和法,制成了云母钛珠光颜料。较佳的工艺参数为:反应温度80℃,PH值3.5,煅烧温度800℃。该云母钛珠光颜料的研制可望用于建筑陶瓷装饰。
接下来我就来讲讲这两个小主角。姜思与姜年是一母同胞的姐弟，虽长得相似但性格迥异。弟弟姜年调皮，机灵，讲义气，他特别喜欢科学很爱做实验，也喜欢看书。其实我更喜欢姐姐姜思。
姜思不仅秉承了颜料世家的优势，而且她执着，做事认真一丝不苟。她特别喜欢画与色，真是超乎想象可以说是一种痴迷吧!她每次都会偷偷地临摹《芥子园画谱》，后面姜琰去云南进货前第一次给姜思布置画画作业她几乎都忍不住要欢呼雀跃。超额完成姜琰要求，画的不仅有山水，兰竹梅菊，花卉翎毛还有人物，各个门类都有画。有一个晚上她妈妈何韵茵上楼给姜年盖被子的时候，姜思的房间里灯还亮着，她还在挑灯夜画呢!生活中她超懂事，很爱劳动每次都能主动帮妈妈收拾碗筷整理桌子等。最让我感动的是当姜琰发生意外，家里面临经济危机时姜思想靠卖画来赚取学费，真的好懂事好乖啊!
《颜料坊的孩子》一起有二十个 篇章，我最喜欢的还是――小绣娘。原因是：当妈妈何韵茵让姜思学苏绣，可是她没听从妈妈的安排而是坚持着她自己喜欢的制色与画画。并且每天都勤加练习，后面去桃花坞在曾青家画年画都被曾伯伯表扬和认可还赚取了人生中第一笔凭自己的画挣得报酬。
1、体验用滚轮沾颜料作画的集中不同方式。
2、享受与同伴共同创作的乐趣。活动准备：红、黄、蓝、绿调好的颜料盘；幼儿合作用铅画纸；滚轮2个/人；《智慧树—去郊游》音乐；高山、马路、坑洼路、桥的图片；一认识的交通标记若干； 活动过程：
一、听音乐游戏情境入场
1、小朋友，我们今天一起开着汽车去旅行，好吗？要注意，不能撞车喔。（老师带幼儿听音乐边开车边进教室）
2、（出示大马路图）看，前面是条大马路，车子直直往前开
3、（出示桥的图）哟，前面视作小石桥，怎么开？（幼儿尝试做）我知道了，车子先上再往下，我们一起过桥咯。
4、（出示高山图）不好不好，前面有座大高山，我可不会开，哪个勇敢的司机会开的，请你教教我。老师小结：车子弯来有弯去。我们一起学一学，开过山。
5、哎，前面又碰到了坑坑路，谁又知道怎么开？（幼儿回答后一起开）
6、总算有到了大马路上了，我们快点直直地开过去。找个位子坐下来。
二、引出主题，师生共同探讨
1、（出示滚轮）有一辆独轮车也想去旅行，可是它自己不会动，怎么办呢？（引出幼儿当小司机）
2、我先来当小司机，挺好、看好我是怎么帮助独轮车旅行的？老师念儿歌：独轮车、咕噜噜，先加油、再开车，前面是条大马路，车子直直往前开。（边出示图边示范）
3、我是怎么开过大马路的呀（幼儿根据观察说一说）
4、独轮车开呀开呀，前面碰到了什么？（出示小桥图）我请一个小司机来帮助它。老师带幼儿念儿歌：独轮车、咕噜噜、先加油再出发，前面是座小石桥，车子怎么开？（小司机尝试，老师及时评价）
5、独轮车开呀开，前面碰到了什么？（出示高山图）我请两位司机来开（引导两位幼儿加不同颜色的油）其余幼儿一起念儿歌。老师引导幼儿发现两位司机开的怎么样。
6、前面又是什么路呢？（老师出示图）让幼儿跟老师边念儿歌，边徒手学。
三、幼儿作画，老师巡视（听音乐）
1、那边有好多独轮车都想去旅行，我们一起当小司机带它们开过大马路、小石桥、大高山、坑坑路。记住，车子没油时要赶快加油，一辆车只加一种颜色的油。你想换油就要换一辆独轮车。注意交通安全，不要碰撞。小司机们，出发吧。
2、幼儿操作，播放音乐，老师参与指导。
四、幼儿欣赏作平，并进行粘帖
1、独轮车累了，让它休息一下。小司机也累了，也休息一下。你们看，车子在旅行时画了一幅美丽的画，象什么？（幼儿大胆想象）
2、我们在画上贴上交通标志，让他变成一幅交通图，下次有车子来旅行，开了标志就知道怎么开了。赶紧动手吧。（幼儿粘帖标志）
活动目标：
1、用水印的方法表现美丽的画面，体验玩色活动的乐趣。
2、了解水的特性，体会玩水的快乐。
3、增进参与环境布置的兴趣和能力，体验成功的快乐。
4、培养幼儿动手操作的能力，并能根据所观察到得现象大胆地在同伴之间交流。
活动准备：
1、吸水的纸、不易吸水的纸、各种颜料。
2、幼儿有玩水的经历。
活动要点：
一、谈话导入
1、夏天到了，小朋友最喜欢玩水了，你是怎么样玩水的？
2、哪次玩水最开心？（幼儿回忆并讲述玩水的经历）
二、师生共同玩水
1、我们请颜料宝宝和我们一起玩水。
2、颜色宝宝先来了。（用厚厚的颜料在不吸水的画纸上，随意的画上自己喜欢的东西，并且鼓励孩子不断换色）
3、水宝宝也来了，它要和颜料宝宝一起玩。（用毛笔沾上水，把颜料拖出来）
4、水宝宝和颜料宝宝玩的真高兴，我们帮他们拍照。（用吸水的纸，轻轻的覆盖在不吸水的纸上，稍等片刻，等颜料渗上来 一副画就完成了。）
三、交流分享
1、说说颜色宝宝和水宝宝在玩什么游戏？
2、互相参观作品，你喜欢谁拍的照片？为什么？
活动提示：
1、此活动的纸张要求比较高。吸水纸要吸水快，又不容易破。
2、颜料要厚点，拖的毛笔要大一点。
教学反思：
这从一个侧面反映出小班幼儿的手部精细动作发展还不成熟，教师在今后设计的活动中，可以从平面开始逐步过渡到立体，随着孩子手部动作的不断协调发展来增加操作材料的难度。
随着中国经济的快速发展, 中国人的生活和消费习惯发生了根本性的变化, 不再仅仅满足于物质文化的需求, 人类的精神需求需要有一个爆发性的释放, 而绘画和艺术恰恰是表达人类精神家园的最纯粹的方式, 尤其对于成长中的少年儿童, 更是如此。但儿童消费, 更重要的是家长们需要有一个充分的引导才能使此类商品得以普及和流行。
云之彩公司一直致力于让全世界的儿童和学生从小在感知美和创造美的环境中健康成长, 让他们在拥有充裕物质的世界中更加关注精神上的表达。在多年为欧美发达国家提供优质的儿童学生专用颜料画材和艺术材料之后, 我们回首发现其实身后的本土市场才是我们需要更加关切的。
我国目前有中小学生约1.86亿人, 形成了学生儿童画材和学生文具的巨大消费市场。根据有关部门对广州市学生文具消费行为的调研数据, 广州市254万学生全年两个学期约消费文具3.6亿元, 人均143元, 绘画美术材料购买排名第十。根据统计资料显示, 包括画材在内的文教用品市场增长速度会维持在20%以上。
然而目前在中国绘画颜料行业集中度低、颜料行业进入门槛低、产品生命周期长、原料相对易得、产品标准化程度低, 而国内品牌都集中定位在低端, 缺少主导品牌。 并且近年来, 随着人民生活水平的提高, 对儿童教育重视度的提升, 家长对产品质量要求越来越高, 现有市场产品的质量和品类满足不了家长的需求, 面对各类产品, 家长对使用也是一知半解, 然而厂家以低端、低价商品的冲击市场, 质差价廉, 由于用于产品研发的费用较少, 产品更新速度也变得缓慢。
云之彩公司针对以上的实际情况, 经过周密的调研和反复验证, 将颜料画材和艺术材料产品深度挖掘, 根据目前国内市场需要引导的特点, 结合国人相对较易接受的产品类型, 推出两大类产品, 颜料画材文具类和绘画艺术玩具类产品。文具类产品以颜料画材为主, 将画材产品细分, 专门针对儿童和学生, 使产品在安全性、可洗性、设计语言及使用便利性和功能多样性上有了独特的呈现。玩具类的产品根据儿童和学生的特性, 着重引导和培养他们的创造天性, 配备所需的所有材料和工具, 使他们在玩乐的过程中完成自我创新和享受艺术带给他们的快乐。云之彩公司的宗旨是让所有的孩子都能快乐轻松的体验艺术体验创造。
公司计划每年会投入大量的费用用于新品创新、老品改进, 现已有十多项发明专利, 本年度公司新推出“云之彩”系列产品, 此系列产品为全新打造的一系列高端产品, 在新品上市后, 受到了广大新、老客户的好评。
在渠道销售方面, 云之彩采用传统销售模式与现代销售模式相结合, 同时在文具、书城等地与家长、小朋友进行手工绘画、颜料配色等互动培训, 同时与早教机构、培训学校也展开了一些合作。
在陶瓷的装饰中,钴蓝历来就是陶瓷装饰的主要色调,广泛应用于日用、建筑及卫生瓷,可用作釉上、釉中及釉下颜料及颜色釉和坯用色料。
传统的钴蓝色料大多是硅锌矿结构的Co O-Zn O-Si O2系统和尖晶石结构的Co O-Al2O3系统[1,2,3,4,5,6]。前者与铅熔剂配制成的釉上深蓝颜料呈色非常鲜艳,色饱和度高,国内釉上彩瓷用平印、丝印贴花纸大多使用此类颜料,但其耐酸性差,铅溶出量更是大大超过国际标准。后者具有优良的耐酸性和热稳定性,是其它系统无法比拟的。但因其耐蚀性主要取决于结晶完整性,若结晶不完整,部分未形成尖晶石,钴的氧化物就会附着在晶界上,很容易受到酸碱的侵蚀。固相反应制备的钴蓝色料因反应时间短,一般晶形都不会发育完全。所以,市售的钴蓝颜料耐酸性差、铅溶出量超标是业内不争的事实。提高钴蓝颜料的耐酸性已成为陶瓷行业一个亟待解决的难题。
我国科研人员从上世纪80年代就开始研究钴蓝色料耐酸性差的问题[7,8],但到目前为止市场上还没有见到耐酸性好的钴蓝色料。本课题组的大量前期实验也证明,目前国内外的钴蓝颜料的耐酸性都不理想。本研究根据固相反应机理,用加入晶核的方法,通过系统实验,改进色料制备工艺,研制出耐酸性强的色料。并利用本课题组研制的无铅熔剂[9],制得无铅耐酸、呈色良好的釉上钴蓝颜料。
1 实验
1.1 实验原料及设备
实验原料:Co2O3为分析纯,Zn O、Mg O、硼酸均为化学纯,Al2O3、Si O2为工业纯,实验用熔剂为课题组自制无铅熔剂;设备主要有马弗炉、行星磨、台式干燥箱、电子分析天平等。本研究所有实验配方均加入配料总质量4%的硼酸作为矿化剂。
1.2 Co2O3-Zn O-Si O2系统与Co2O3-Al2O3系统的对比
通过实验比较传统硅锌矿结构的Co2O3-Zn O-Si O2系统和尖晶石结构的Co2O3-Al2O3系统的呈色及耐酸性。改变不同原料的引入量考察色料的呈色及耐酸性,得出无论是色料的颜色或彩烤后的呈色,Co2O3-Zn O-Si O2系统比Co2O3-Al2O3要好些;但对于耐酸性,虽然两个系统均褪色,但整体上Co2O3-Al2O3系统要好于Co2O3-Zn O-Si O2系统。这可能是因为一方面尖晶石结构比硅锌矿结构耐酸性更高,另一方面也可能与色料颗粒的结晶完整度有关。因此,后续实验选择Co2O3-Al2O3尖晶石系统,通过改性提高其耐酸性和呈色能力。Co2O3-Zn O-Si O2系统和Co2O3-Al2O3系统呈色及耐酸性最佳的配方分别编号为CZS和CA。
1.3 Co2O3-Al2O3系统的改性研究
确定Co2O3-Al2O3系统耐酸相对较好的配方,引入Si O2、Mg O,改善其呈色能力及耐酸性。保持氧化铝与二氧化硅的量不变,考察Co2O3和Mg O含量对呈色能力及耐酸性的影响,具体实验安排见表1。
1.4 引入Co Al2O4晶核的实验
取Co2O3-Al2O3系统效果最好的色料样品CA,用直径5mm的氧化锆球于行星磨中湿法细磨至完全过400目筛,干燥后作为晶核添加到Co2O3-Mg O-Al2O3-Si O2系统效果好的配方1-5中,添加量从2%至13%,依次增加1%,共12个配方,编号为2-1~2-12。
1.5 实验工艺流程
(1)色料制备工艺
色料经配料、混匀、焙烧、研磨过250目筛备用。色料的焙烧制度:升温速率6℃/min,合成温度1250℃,保温120min,自然冷却,气氛为氧化气氛。
(2)彩烤工艺
固定色料与熔剂的比例为1∶3,彩烤温度为800℃,升温速率10℃/min,保温时间10min,具体工艺流程见图1。
1.6 测试表征
依据QB/T 2455.2-99标准,样品用4%的醋酸在22±2℃下浸泡24h,目测法观察花面被腐蚀情况,表述颜料的耐酸性能。采用德国布鲁克D8 Advance X射线粉末衍射仪鉴定晶相组成,Cu Kα辐射,靶电压为40k V,电流为40m A,λ=0.154 18 nm,石墨单色器滤波,扫描范围2θ=10°~70°,扫描速率0.02(°)/s。采用北京康光仪器有限公司的WSO-3A型色度仪测定样品的色度值;Perkin Elmer公司Lamda 850紫外-可见光分光光度计测试样品光谱反射率,波长范围400~780nm。
2 结果与分析
2.1 Co2O3-Al2O3系统的改性
Co2O3-Al2O3系统的改性实验结果列于表2。从表2可以看出,在Co2O3-Al2O3系统基础上引入Mg O和Si O2而制得的色料耐酸性和呈色均有较大程度的改善。按耐酸性检测标准,即用4%的醋酸在22±2℃下浸泡24h,无明显褪色,达到陶瓷釉上颜料的耐酸性要求,但彩烤后色饱和度还有一定差距。因此,结合呈色、耐酸性以及成本方面考虑,后续实验选择在配方1-5的基础上,引入配方CA细磨焙烧色料作为晶核,提高其结晶完整性,以期进一步提高呈色效果及耐酸性。
2.2 引入Co Al2O4晶核的实验结果
表3为引入Co Al2O4晶核的实验结果。由表3可知,随着晶核量的增加,合成色料的呈色由浅到深,而且分散度好、颗粒疏松易于粉碎。2-5配方呈色最佳。将其彩烤后的瓷盘浸泡4%醋酸24小时,结果显示色料无明显褪色,其它略微褪色。
2.3 呈色分析
表4是色料样品CA、CZS、和2-5的色度测试结果,可以看出,各色料样品的L*值和a*值差别不大,但-b*值(蓝色)相差较大,样品2-5的-b*值最高,即呈色最蓝。图2是最佳配方2-5样品的分光反射率曲线。由图2可知,样品2-5对430~480nm处的蓝色光有明显的反射,对480~500nm处的青色光也有一个小反射峰;在550~650nm处有明显的吸收峰,表明其主要吸收黄色光,兼有少量黄绿、橙色光,显示的颜色以蓝色为主,略带紫、青色调。样品在蓝光波长450nm处的反射峰较窄,则表明样品的色饱和度还是比较高的。
2.4 XRD分析
对CZS、CA和2-5色料样品进行XRD分析,结果见图3、图4和图5。CZS色料的晶相为硅锌矿型(Co,Zn)2Si O4,CA色料的晶相为尖晶石型Co Al2O4,呈色和耐酸性最好的2-5色料晶相是Co Al2O4和Si O2,由于Co Al2O4晶核的引入,色料颗粒在相同的保温时间内以Co Al2O4为晶核不断长大最终形成Co Al2O4尖晶石,这说明Co2+固溶度较高不易受到H+的侵蚀,另外,色料2-5中Si O2未参与反应形成新相,一方面Si O2本身的耐酸性较强,使得色料的耐酸性提高,另一方面是在固相反应过程中Si O2可能会促进尖晶石相的形成和生长,其机理有待进一步研究。
3 结论
本研究通过添加晶核对固相法合成钴蓝色料工艺进行研究,研制出呈色鲜艳、色饱和较度高、耐酸性良好的釉上钴蓝颜料。其b*值为-40.63,对430~480nm处的蓝色光有明显的反射。研究表明,Co Al2O4尖晶石结构比传统的硅锌矿结构耐酸性强。在Co2O3-Mg O-Al2O3-Si O2系统的基础上,引入6%的细磨Co Al2O4晶核剂能提高尖晶石型钴蓝色料的呈色效果和耐酸性。XRD分析结果表明,最佳配方色料晶相为Co Al2O4,但有Si O2残留。
摘要：采用固相法合成尖晶石型CoAl2O4和硅锌矿型(Co,Zn)2SiO4钴蓝色料,比较了它们的呈色及耐酸性。引入SiO2和MgO对Co2O3-Al2O3系统进行改性,并以细磨CoAl2O4为晶核,考察其对颜料呈色及耐酸性的影响,研制出呈色鲜艳、色饱和度较高、耐酸性良好的釉上钴蓝颜料。结果表明,尖晶石结构比硅锌矿结构耐酸性强,细磨CoAl2O4晶核的引入能提高尖晶石型钴蓝色料的呈色效果和耐酸性。XRD分析表明,最佳配方色料的主晶相为CoAl2O4,但有SiO2残留。
关键词：耐酸,钴蓝色料,尖晶石,硅锌矿,晶核
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颜料是一种有色细颗粒粉状物质,一般不溶于水、油、溶剂和树脂等介质中,但能分散于各种介质中。它具有遮盖力、着色力、相对稳定的光性能,常用于配制涂料、油墨以及着色塑料和橡胶,因此又称为着色剂[1]。但是大部分颜料中使用了大量的铅、砷、锑、钡、铬等有毒元素和化合物[2]。
由于人类对环境保护的要求越来越高,近年来许多国家制定出严格的法规限制或禁止使用对环境造成污染的有毒颜料。所以颜料制造厂商们迫切需要无毒性的高性能无机颜料的制备工艺,以适应社会对环境保护和产品性能的要求。由于稀土元素的f-d电子跃迁具有电荷迁移带,某些稀土硫化物产生有效的光吸收,可作为无机颜料使用。单硫化铈的熔点2450℃,每一个单硫化铈分子中存在一个自由电子,又能作为为高温导电材料,对许多熔融的金属和盐类都具有很高的稳定性,在电子工业、冶金工业及尖端技术等领域有广泛的应用前景[3]。
本文通过研磨、高温煅烧方法,研究了氯化铈与升华硫在不同温度处理条件下所得样品的颜色变化以及结构性能变化情况,制备出亮黄色单硫化铈颜料,为现阶段制备无毒性高性能无机颜料奠定了基础。
2 实验部分
2.1 实验主要原料
盐酸(分析纯),碳酸铈、升华硫纯度均为99.99%。
2.2 实验步骤
迅速称取一定量的碳酸铈于一小烧杯中,快速加入足量的浓盐酸并加热搅拌,同时盖上一层塑料薄膜,待碳酸铈完全溶解,溶液变成澄清液后,揭去塑料薄膜继续加热搅拌,直至溶液挥发蒸干。
将蒸干物质放到80℃烘箱中进一步烘干,得到干燥的氯化铈。
再称取一定量的升华硫,与氯化铈混合置于研钵中研磨,研磨3 h后放于30℃烘箱中,使其水分充分烘干。
烘干后的混合物置于马弗炉中,还原气氛条件下,采用不同温度进行焙烧处理。
对焙烧后的样品进行检测分析。
2.3 结构表征
(1)傅立叶变换红外光谱仪(FT-IR):所用仪器为Nicolet Avatar 370DTGS,采用KBr压片技术测定。分辨率为5 cm-1。
(2)X-射线粉末衍射(XRD):所用仪器为Rigaku DMax 2000,辐射源为Cu Kα射线,波长λ=0.15 nm。扫描范围:5～50°,扫描速度:6°/min,工作电压:40 kV,电流:40 m A。
(3)扫描电子显微镜(SEM):通过SEM观察所得样品的形貌,所用仪器为JEOL JSM-6460。
(4)紫外-可见光谱(UV-Vis):通过Shimadzu UV-2450紫外-可见分光光度计测定,狭缝宽度为5 nm,扫描速度为中速。
3 结果与讨论
3.1 结构分析
图1为Ce Cl3与S混合研磨后经不同温度焙烧处理所得样品的XRD图谱。表1为经不同温度焙烧后所得样品的颜色变化表。从表1我们直观看出,当烧结温度为400℃时,所得样品为灰白色;当烧结温度为500℃和600℃时,所得样品为灰紫色;当烧结温度高于600℃时,随着烧结温度的升高,样品颜色逐渐变成黄色直至亮黄色。结合图1的XRD图谱,当烧结温度为400℃时,存在很多衍射杂峰;当温度升高杂峰减少。这是因为烧结温度较低时,硫无法与氯化铈充分接触反应,使得产物不是我们所需要的单硫化铈。500℃和600℃烧结时所得样品颜色、XRD图谱相近。当烧结温度为1200℃时,产物颜色与其他条件下的颜色不同,说明反应过程中反应在进一步进行;XRD衍射峰比较杂,说明生成产物晶相比较多,产物并不是单一物质,而主相为Ce S。随着烧结温度的升高,样品颜色由灰黄色变成亮黄色,进一步证明了主相为Ce S。
图2为为Ce Cl3与S混合研磨后经不同温度焙烧处理所得样品的FI-IR光谱图。由图谱观察到,随着烧结温度的升高,1200 cm-1处的伸缩振动峰明显增强,进一步说明温度升高,产物晶相的生成越完整,产物越单一。
3.2 形貌分析
图3a是Ce Cl3和S在400℃煅烧后的SEM图片,可以看出所得样品近似长方体状,并且上面有絮状物体附着,但所得物体大都为同一类型。图b是Ce Cl3和S经800℃煅烧处理后的SEM图片,我们看出样品明显呈长方体棒状,且絮状物相比图a少了很多,这说明温度增高,反应完全,样品晶型也趋于完整。图c是Ce Cl3和S在1000℃的高温中煅烧后的SEM图片,从图片上看出,絮状物体完全消失,样品呈现完整的形貌,少许聚集在一起形成了大块状。图d是Ce Cl3和S在1200℃的高温中煅烧后的SEM图片,可以观察到此时样品形貌更明显,是很规则的棒状体,但是却出现了熔融现象,这可归属为烧结温度太高,烧结时间过长,使形成的物体出现熔融而聚结在一起[4,5]。
3.3 紫外分析
由图4可看出,400℃与600℃得到的产物吸收峰相近,吸收强度也相近,根据前面的分析表明这时几乎是氯化铈跟升华硫本身的吸收图谱。而随温度升高,产物颜色加深,在可见光区表现出较强的吸收特性,在温度高达1200℃时吸收值最高。从图4谱图上明显看出,当温度高于600℃时,吸收图谱明显与低温下不同,这证明了低温条件下物质没有充分反应,未得到单硫化铈,而高温状况下反应充分,得到所需物质。
4 结论
本文通过研磨、煅烧方法,利用碳酸铈与升华硫、盐酸为原料,制备出亮黄色透明颜料单硫化铈。随着焙烧温度的升高,所得样品的颜色逐渐变黄色直至亮黄色,晶型渐趋完整,这为制备无毒性高性能无机颜料奠定了基础。
致谢:
作者很感谢安徽工程大学校青年基金(2010YQ044)对本科研研究提供的支持与帮助。
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中国画常用的矿物质颜料主要包括:石青、石绿、朱砂、赭石、雄黄等。其中, 石绿可分为头绿、二绿、三绿等, 颜色由深及浅, 石青同理。为了更好地保护古文物, 矿物质颜料的光辐射和氧化的机理越来越受到广泛关注。但是关于它们的理论研究却凤毛麟角。本研究从众多常用的矿物质颜料中选取朱砂和三绿进行研究, 采用理论计算模拟的方法, 对这两种颜料分子 (计算模型分别见图1a和图1b) 进行了紫外可见吸收和拉曼光谱的研究。通过对这些理论数据的分析, 让我们对这两种颜料及它们氧化物的稳定性有了进一步的了解, 同时为文物保护者提供了重要的理论参考价值。
1 理论方法
本研究采用密度泛函理论中的B3LYP方法, 并使用含有效核赝势的LanL2DZ (对Hg、Cu原子) 与全电子6-31+G* (对S、O、C、H原子) 基组对朱砂和三绿的结构进行了全优化计算, 以振动频率确认其稳定构型。在优化的几何结构基础上, 计算了两种颜料的紫外吸收光谱 (TD-B3LYP方法) 。根据分子轨道上电子的占据情况, 采用GaussSum2.2程序分析了两种基态结构的吸收光谱, 从而深入地探讨无机材料的电子特性。为研究两种颜料的振动性质, 我们对它们的拉曼光谱进行了模拟和报道。所有计算均在Gaussian09W程序包[10]中完成。
2 结果与讨论
2.1 优化的几何结构
采用密度泛函理论B3LYP方法, 对选用的朱砂和三绿分子模型进行了几何构型优化, 它们的基态结构在图1中给出。我们可知, 稳定的朱砂分子有1个C3h对称性 (图1a) , 带有1A'电子态。在这个分子中, 3个等价的Hg-S键长分别被预测为2.515和2.516, 每个Hg原子带有0.289个正Mulliken电荷, 然而每个S原子带有0.289个负Mulliken电荷。当朱砂分子被氧化后, 我们得到最稳定的结构见图1 (c) 。此时, 高的C3h对称性被破坏, 形成了C2v对称性。在这个结构中, 2个氧原子对称地吸附在朱砂分子的两侧。顶部的Hg-S键长增长了大约0.186, 中部和底部的Hg-S键长分别增长了大约0.072和0.025。在图 (1b) 中, 我们给出了最稳定的三绿分子结构。显而易见的是, 在这个分子中, 2个O原子和Cu原子形成了1个四元环构型, 而-O-H和-CO2官能团分别连接到四元环的Cu和O原子上, 这样三绿分子Cu2 (CO3) (OH) 2就产生了。但是, 当三绿分子被氧化后 (见图1d) , 过多的氧分子会破坏原来三绿分子的结构 (例如, 四元环) , 从而使三绿分子的性质发生改变。
2.2 电子结构和化学稳定性
前线分子轨道对于研究电子特性有着十分重要的意义。图2给出了理论方法得到的前线分子轨道图以及相应的轨道能量。从图2a中可以看出, 朱砂分子的最高占据轨道HOMO中, 非金属S的成分很高, 占贡献的90%, 但是最低空轨道LUMO中的金属Hg成分却很高, 尤其是其s轨道的贡献占83%以上, 并且含有S原子的p轨道的贡献, 说明激发态时LUMO电子主要分布在Hg原子上。同时, 它的氧化结构 (见图2c) 的前线分子轨道没有受到大的影响, 表明了其氧化结构具有极高的稳定性。在三绿分子 (见图2b) 中, 电子云主要集中在Cu和O原子上, 具有明显的成键特性。尤其是Cu原子的d轨道有比较高的成分。但是, 其氧化结构 (见图2d) 的电子云主要分布在O原子周围, 特别是p轨道贡献。电子云不同位置的改变, 也进一步阐明了三绿分子氧化后的基态结构发生一定的变化。
我们对这4种化合物的HOMO和LUMO能隙Eg=ELUMO-EHOMO进行了计算, 从中可以得出, 朱砂分子的能隙为3.34eV, 但是它的氧化结构的能隙减少到1.51eV。然而, 三绿分子和其氧化结构的能隙几乎没有大的变化, 分别为1.37eV和1.56eV。
分子相对稳定性的讨论, 一直是人们所关注的;我们可以通过化学反应很好地判断分子结构的成键和断键的能力大小, 以此来检测分子的相对稳定性。一个放热反应表明了产物在整个势能面上是一个稳定点。对此, 我们研究了朱砂和三绿的氧化能力来判断它们的热化学稳定性大小, 反应式如下:
从反应式 (1) 和 (2) 中, 我们通过计算得出, 两种反应的反应能分别为-3.75eV和1.91eV。这表明了, 朱砂分子在空气中极易发生氧化反应, 这完全符合人工朱砂 (银朱) 的氧化性质, 然而三绿分子则不容易被氧化, 说明三绿分子有较强的抗氧化性和极高的稳定性。
2.3 吸收光谱性质
为了精确地研究氧化对朱砂和三绿分子光谱性质的影响, 我们选择密度泛函理论中的TD-CAM-B3LYP方法, 计算它们的跃迁形式和跃迁能大小 (吸收光谱见图3, 数据列于表1中) 。从图3 (a) 中可以看出, 朱砂分子的最大吸收峰主要源于HOMO-5→LUMO+1 (18%) 及HOMO-6→LUMO+3 (11%) 之间的跃迁, 它们的吸收波长为191.13nm (f为0.4579) 。不同的是, 它的氧化物的最高吸收峰位于245.01nm (见图3b) , 主要来源于HOMO-10→LUMO (98%) 的跃迁, 但这个跃迁是禁阻的 (f为0) 。从朱砂和其氧化物的研究我们发现, 由于氧化作用的影响, 不仅朱砂的结构性质发生了变化, 它的光谱性质和电子性质也发生了改变, 例如, 朱砂氧化物的吸收光谱发生了明显的红移, 并且在489.01nm处有1个强而宽的吸收峰。
三绿分子的吸收峰呈现在图3 (c) 中, 我们可以很容易地看出, 它有很多的吸收带, 电子主要跃迁到LUMO轨道上 (见表1) , 例如, 最强的吸收峰发生在436.57nm, 电子从HOMO-11轨道上跃迁到LUMO (28%, f为0.4579) 上。我们也可以看到三绿氧化物的吸收谱发生了明显的变化, 而且出现了较多复杂的峰值。在最大吸收峰205.84nm波段的跃迁过程中, 电子主要从-CO2基团上流向含Cu的=Cu-O自由基上。通过紫外可见吸收光谱的研究, 我们不难发现, 空气中的氧化作用对朱砂和三绿分子的电子和光谱性质影响还是比较大的。
2.4 拉曼光谱分析
在获得基态结构的基础上, 对其进行了拉曼光谱研究 (见图4) 。结果表明, 所有基频均为实频, 也就是说, 所得结构都为稳定结构。从图4 (a) 中, 我们可以看出, 朱砂分子最强的拉曼谱峰出现在296cm-1, 它带有A'的全对称呼吸模式。从图4 (b) 可知, 朱砂分子吸附了氧原子, 导致了S=O的成键。在拉曼光谱上, 我们发现了位于433cm-1处非常强的振动峰。这个谱峰归属于S=O的平面外对称摇摆振动, 而发生在283cm-1处的拉曼谱源自于S=O的平面外反对称摇摆振动。
a注:激发态编号如图3所示
显而易见地是, 在图4 (c) 中最强的拉曼峰出现在1748cm-1, 这是三绿分子典型的C=O伸缩振动。但是它的氧化物中较强的C=O伸缩振动发生了蓝移, 出现在1661cm-1处 (见图4d) 。同时, 在1313cm-1处出现了新的特征峰, 指派为-CO2的对称伸缩振动, 这个强峰可能是由于吸附氧后的过多电子内转移所导致。由上述讨论可以看出, 朱砂和三绿分子的氧化明显地改变了振动的波段, 影响了它们的振动归属, 从而引起这些颜料在空气中被氧化而改变它们的化学和物理性质。
3 结论
本研究使用密度泛函理论中的B3LYP方法对朱砂、三绿及它们的氧化物进行了理论研究。我们分析了它们的基态结构、前线分子轨道、电子性质以及吸收谱和拉曼光谱, 探索了这四种结构的稳定性。结果表明, 空气中的氧分子会改变朱砂和三绿的结构特性, 尤其是三绿分子。我们也看到, 朱砂氧化物是热化学稳定体;但它有明显减小的能隙, 说明其氧化物在动力学上是不稳定的。吸收光谱的研究表明, 颜料的氧化对其电子性质的影响非常大, 会产生一些新的特性, 从而改变颜料特有的物化性质。拉曼光谱的研究也进一步说明了氧化对于颜料分子振动特性的影响, 使我们从微观上明确这两种颜料氧化后性质的变化特征, 为进一步保护古字画提供一些理论依据。
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