色谱分析法(通用10篇)
摘要薄层色谱法,是指将适宜的固定相涂布于玻璃板、塑料或铝基片上,成一均匀薄层。待点样、展开后,与适宜的对照物按同法所得的色谱图作对比,用以进行药物的鉴别、杂质检查或含量测定的方法[1]。本文介绍了薄层层析法的原理,操作方法,主要应用及其在各个学科中的应用,并指出了此方法的局限性、须待解决的问题。
关键词:薄层色谱法;原理;操作方法;主要应用;局限性
薄层色谱(Thin Layer Chromatography)常用TLC表示,又称薄层层析,是色谱法中的一种,是快速分离和定性分析少量物质的一种很重要的实验技术,属于固-液吸附色谱。是近年来发展起来的一种微量、快速而简单的色谱法。它兼备了柱色谱和纸色谱的优点,一方面适用于少量样品(几到几微克,甚至0.01微克)的分离;另一方面在制作薄层板时,把吸附层加厚加大,将样品点成一条线,则可分离多达500mg的样品。因此,又可用来精制样品,此法特别适用于挥发性较小或较高温度易发生变化而不能用气相色谱分析的物质。此外,在进行化学反应时,薄层色谱法还可用来跟踪有机反应及进行柱色谱之前的一种“预试”,常利用薄层色谱观察原料斑点的逐步消失来判断反应是否完成。
薄层色谱是在被洗涤干净的玻板(10×3cm左右)上均匀的涂一层吸附剂或支持剂,待干燥、活化后将样品溶液用管口平整的毛细管滴加于离薄层板一端约1cm处的起点线上,凉干或吹干后置薄层板于盛有展开剂的展开槽内,浸入深度为0.5cm。待展开剂前沿离顶端约1cm附近时,将色谱板取出,干燥后喷以显色剂,或在紫外灯下显色。
一、原理
色谱法的基本原理是利用混合物中各组分在某一物质中的吸附或溶解性能的不同,或和其它亲和作用性能的差异,使混合物的溶液流经该种物质,进行反复的吸附或分配等作用,从而将各组份分开。薄层色谱是一种微量、快速和简便的色谱方法。由于各种化合物的极性不同,吸附能力不相同,在展开剂上移动,进行不同程度的解析,根据原点至主斑点中心及展开剂前沿的距离,计算比移值(Rf):
化合物的吸附能力与它们的极性成正比,具有较大极性的化合物吸附较强,因此Rf值较小。在给定的条件下(吸附剂、展开剂、板层厚度等),化合物移
动的距离和展开剂移动的距离之比是一定的,即Rf值是化合物的物理常数,其大小只与化合物本身的结构有关,因此可以根据Rf值鉴别化合物[2]。
薄层色谱可适用小量样品(几到几十微克甚至0.01μg)的分离:也可用于多达500mg样品的分离,是近代有机化学中用于定性,定量的一种重要手段。特别适用于那些挥发性小的化合物,以及在高温下易发生化学变化而不能用气相色谱分析的物质。
二、实验基本流程
铺板点样展开显色 计算Rf值
铺板:取7.5x2.5cm左右的载玻片5片,洗净晾干。在50mL烧杯中,放置3g硅胶G,逐渐加入0.5﹪羧甲基纤维素钠水溶液(CMC)8mL,调成均匀的糊状,涂于上述洁净的载玻片上,用手将带浆的玻片在水平的桌面上做上下轻微的颠动,制成薄厚均匀、表面光洁平整的薄层板,涂好的硅胶G的薄层板置于水平的玻璃板上,在室温放置0.5h后,放入烘箱中,缓慢升温至110℃,恒温0.5h后取出,稍冷后置于干燥器中备用。
点样:点样用的毛细管为内径lmm的管口平整的毛细管,将样品溶于低沸点的溶剂(乙醚、丙酮、乙醇、四氢呋喃等)配成溶液。点样前,可先用铅笔在小板上距一端5mm处轻轻划一横线,作为起始线,然后用毛细管吸取样品在起始线上小心点样,如需重复点样,则应待前次点样的溶剂挥发后方可重点。若在同一块板上点几个样,样品点间距离为5mm以上。
展开:展开剂的选择主要根据样品的极性、溶解度和吸附剂的活性等因素来考虑。薄层的展开在密闭的容器中进行。先将选择的展开剂放入广口瓶中,使广口瓶内空气饱和5-10min,再将点好试样的薄层板放入广口瓶中进行展开,点样的位置必须在展开剂液面之上,当展开剂上升到薄层的前沿(离前端5~10mm)或多组分已明显分开时,取出薄层板放平晾干,用铅笔划溶剂前沿的位置后,即可显色。
显色:如果化合物本身有颜色,就可直接观察它的斑点。如果本身无色,可先在紫外灯光下观察有无荧光斑点(有苯环的物质都有),用铅笔在薄层板上划出斑点的位置;对于在紫外灯光下不显色的,可放在含少量碘蒸气的容器中显色来检查色点(因为许多化合物都能和碘成黄棕色斑点),显色后,立即用铅笔标出斑点的位置。
计算Rf值:准确地找出原点,溶剂前沿以及样品展开后斑点的中心,分别测量溶剂前沿和样点在薄层板上移动的距离,求出其Rf值。
三、主要应用
(1)定性鉴别 化学上经典的定性鉴别,例如经典的有机定性分析或经典的毒物分析,是利用各种化合物的溶解度不同和所含功能基的不同,用溶剂提取或用试剂处理,把它们分组或分为单一组分,然后作试管反应或点滴反应(颜色反应),或根据它们衍生物的理化性质进行定性鉴别。这种方法的缺点是样品用量叫大,分离手续麻烦,分析时间较长(几小时或几时个小时),并可能有杂质干扰。现采用合适的展开剂和现色剂在薄层上作为分离和鉴别,根据样品中组分的值和现色情况,同时用标准作对照,一般即能却证为某一化合物。用薄层色谱法定性,样品用量小,分离方便,分离时间短(几分钟或几时分钟),检出灵敏度高。例如,再毒物分析中检验是否巴比妥安眠药中毒时,取胃内容物或尿样品,先用盐酸酸
化后,用乙醚提取,乙醚提取液脱水,过滤蒸干,溶于无水乙醇中,点在硅胶版上用氯仿、无水乙醇(36:1)展开,用硫酸汞二苯偶碳酰肼试剂显色,并用标准品对照,意见出巴比妥,苯巴比妥,戊巴比妥和异巴比妥。鉴别速度快(1小时),这对于抢救中毒患者和及时为医生提供治疗方案极为重要。
(2)药品的质量控制和杂质检查 药品的纯度,通常用熔点,吸光值等物理常数作为鉴定的指标。但是薄层检查也是药品质量控制和杂质检查的一种有效方法,有时甚至比一般方法更有效。一些国家的药典和药品规范已经采用。方法是把一定量得样品溶液(例如,相当于样品)电在薄层上,用展开剂展开并显色,同时用纯品作对照,如果样品只显示出纯品值一致的一个斑点,则表示含有杂质。进一步可用薄层作杂质的限量检查。例如镏体药物的合成和精致工作中,常含结构类似的杂质,即按上述方法控制其质量和杂质的限量。
(3)化学反应进程的控制 反应副产物的检出以及中间体的分析,在化学反应进行到一定时间或反应终了时,把反应液取出作薄层分析,可以知道还剩下多少原料药未起作用。方法是把反应液或其有机溶剂提取液点在薄层上,同时点原料作参比对照,看薄层上是否出现原料药斑点。还可以用薄层检查反应副产物。如果化学反应分步进行,则每一步反应的中间体的质量和产率也都可用薄层进行定性和定量。例如在合成强力霉素的过程中,需要中间地甲烯土霉素氢化物为脱氧土霉素。氢化反应是否完全,可用薄层检查,如果反应完全,则反应釜中几乎没有或只有极少量的甲烯土霉素存在,薄层板上只显示出一个脱氧土霉素,如果薄层板上有上下二个明显的斑点,表示反应还没有完全,尚需继续还原,直到只显示出脱氧土霉素的一个斑点为止才能出料。
(4)柱色普法分离条件的探索 柱色普法的实验条件,例如选用什么吸附剂和洗脱剂较好各个组分按什么顺序从柱中洗脱出来,每一分洗脱液中是含单一组分或就含几种没有分开的组分等,都可以在薄层上进行探索和检验。薄层上所有的展开剂虽不完全照搬柱色普法上,但仍有参考价值。
四、薄层色谱法在各个学科中的应用
(1)食品和营养 食品中的营养成分是蛋白质、氨基酸、糖类、油和脂肪、维生素、食用色素等。与食品和营养有害的物质则有残留农药、致癌的曲黄霉素等。这些成分都可用薄层色谱法定性和定量。蛋白质和多肽水解为氨基酸,对不同来源的动物性和植物性蛋白水解后产生不同的氨基酸进行定性和定量,有助于解决蛋白质的结构和食品营养问题。二十多种氨基酸用硅胶G薄层板双向展开,一次即能分开,然后定性和定量,方法快速而简便。多糖和寡糖可水解为单糖,可用薄层色谱法进行单糖和双糖的定性和定量。文献上有每一个糖的Rf值和相应的展开剂。油和脂肪解为脂肪酸,脂肪酸的种类和结构中的不饱和键数,与营养和卫生有关,关于油和脂肪的薄层(硅胶、硅藻土、纤维素)分析,文献和综述很多。脂溶性和水溶性维生素在薄层上可方便地定性和定量,例如脂溶性维生素A,D,E,K及B2,B6,B12,酶酸,泛酸,叶酸,C,促生素在硅胶G薄层上可用苯:甲醇:丙酮:冰醋酸(7:2:0.5:0.5)分开。用硅胶G薄层和丙酮:氯仿(1:1)以及激发波长365nm和波长450nm,可用荧光法测定ng量的曲黄素B1,B2,G1,G2,方法灵敏快速。
(2)药物和药物代谢 薄层色谱法在合成药物和天然药物中的应用很广。有些文献和内容偏重于合成药物、化合物及其代谢产物,有文献为在中草药分析中的应用。每一类药物,例如磺胺、巴比妥、苯骈噻嗪、甾体激素、抗菌素、生
物碱、强心甙、黄酮、挥发油和萜等,都包括几种或十几种化学结构和性质非常相似的化合物,可以在上述文献中找出一、二种全盘的展开剂,一次即能把每一类的多种化合物很好地分开。药物代谢产物的样品一般先经预处理后用薄层分析,应用也很广,但有时因含量甚微,不用采用气相和高效液相色谱法灵敏。
(3)化学和化工 化工和化学方面的有机原料和产品都可用薄层色谱法分析。例如含各种功能基的有机物,石油产品,塑料单体,橡胶裂解产物,油漆原料,合成洗涤剂等,内容非常广泛。
(4)医学和临床 薄层色谱法的应用还渗透到医学和临床中去,例如它是一种快速的诊断方法可用于妊娠的早期诊断。方法是基于在孕妇的尿中能检出比未媳妇妇女的尿中含更多的孕二醇,把两者的尿提取后点在薄层上比较,即可作出判断。这一方法可不用动物而在2~3小时内化验出结果。
(5)毒物分析和法医化学 如前所述,经典的毒物分析有许多缺点,目前毒物分析和法医化学采用薄层色谱法等新的手段,对麻醉药、巴比妥、印度大麻、鸦片生物碱等均可分析。
(6)农药 十多种有机磷农药和六种有机氯农药都可在硅胶G薄层上分开并测定含量,可用于农药分析及其残留量分析。
综上所述,薄层层析有许多优点:它保持了操作方便、设备简单、显色容易等特点,同时展开速率快,一般仅需15~20分钟;混合物易分离,分辨力一般比以往的纸层析高10~100倍,它既适用于只有0.01μg的样品分离,又能分离大于500mg的样品作制备用,而且还可以使用如浓硫酸、浓盐酸之类的腐蚀性显色剂。薄层层析的缺点是对生物高分子的分离效果不甚理想。
参考文献:
1.1 填充柱
目前多用填充柱分析农药残留物, 常用固定液包括 (按极性增大顺序) :OV-101、OV-1、SE-30D、C-200、SP-2100、OV-17、OV-210、QF-1、OV-225、PEG-20M、DEGS等, 混合固定液包括10%DC—200+15%QF-1、1%OV-17+1.95%QF-1、3%OV-225+5%OV-101等, 柱材料为玻璃, 柱长0.5~2m, 内径2~4mm。固定液用量为2%~10%, 涂在80—100目或100—120目的酸洗硅烷化载体上。
1.2 毛细管柱
虽然农药残留物分析中填充柱用得较多, 但毛细管柱的应用也在快速增多, 尤其是在定性分析的GC/MS中, 毛细管柱占绝对优势。10~15m长、0.05~1nm液膜厚度的WCOT弹性石英毛细管柱是最常用的。与填充柱相比, 毛细管柱虽然有分离度高、灵敏度高和分析时间短的优点, 但柱容量低却是其缺点。大口径毛细管柱在这方面有一定优势, 其应用也在逐步增多。为获得良好的分离结果, 必须对样品净化技术、进样体积、色谱柱固定液膜厚等参数进行仔细优化。
就固定液而言, OV-17和OV-1701适合于有机氯农药和多氯联苯分析, SE-54适合于氨基甲酸甲酯杀虫剂, SE-52适合于三嗪除草剂和氨基甲酸甲酯杀虫剂, OV-101则适合于有机磷农药分析。对于复杂的多组分有机氯和有机磷农药混合物的分析可使用二维色谱技术。
二维色谱技术使用两根色谱柱, 第二根色谱柱与第一根具有不同的固定相或选择性, 混合物在第一根色谱柱上预分离后, 将需进一步分离的组分转移到第二根柱上进行更有效的分离。目前, 二维气相色谱的模式大体上分为两类, 即部分二维和全二维分离。前者是第一气相色谱图上只有部分组分进入第二气相色谱进行二此分离, 即所谓“中心切割 (Heart-cutting) ”技术。后者则是将第一气相色谱分离后的所有组分都送入第二气相色谱进行二次分离, 即所谓“完全 (Comprehensive) GC-GC”。LiuZ等曾用完全GC-GC分离15种农药的混合物。
1.3 检测器
电子捕获检测器 (ECD) 、氮磷检测器 (NPD) 和火焰广度检测器 (FPD) 是最常用的农药残留物分析气相色谱检测器, 质谱 (MS) 则是最通用和灵敏的检测器。ECD对当代农药的检测灵敏度高, 但需要对样品进行足够的净化。NPD则适合于检测含氮和含磷农药, FPD多用于含硫和含磷有机农药的检测。
1.4 保留时间锁定及农药数据库
保留时间是指认色谱峰的最基本的参数, 但遗憾的是保留时间的重现性一直是一个问题, 使得气相色谱在定性鉴定方面长期处于劣势。保留时间锁定 (RTL) 技术的出现, 为解决这一问题提供了良好的契机。所谓保留时间锁定, 就是使特定化合物的保留时间在不同仪器、不同色谱柱 (但固定相和相比相同) 之间保持不变。决定保留时间的因素主要是化合物的性质、固定液的性质和操作条件, 只要仪器的载气和温度控制精度足够高, 色谱柱规格一致, 就可以通过调节柱前压的方法补偿操作参数的微小变化, 从而实现保留时间的重现, 这就是RTL的基础。用RTL可以减少方法开发所用时间, 降低分析成本, 提高工作效率, 使分析结果更可靠, 有利于建立数据库。基于RTL技术, 人们可直接利用保留时间进行定性分析。
最近有人利用RTL技术开发了一种农药筛选方法, 建立了一个包括567种农药和可疑内分泌物的保留时间数据库。只要用RTL技术使色谱仪上农药保留时间与数据库的值一致, 就可通过计算机检索数据库, 找到几种 (一般不超过三种) 可能的鉴定结果, 再通过确认即可完成鉴定。图1是该筛选方法的框图。
2 有机氯农药残留分析
有机氯类农药是一类高效广谱杀虫剂, 曾是各国杀虫剂中使用最广泛的一大类。由于有机氯农药在环境中的强滞留性及其在脂肪中的高度累积性, 已被发达国家相继禁用, 我国于1983年停止生产并于1986年在农业上全面禁止使用有机氯农药。在禁用近20年后的今天, 仍可从各种环境介质样品中检测出有机氯农药的残留物且检出量还相当高。而且在禁用时间比我国久的发达国家, 至今仍可从环境中检出有机氯农药的残留物。所以对其进行测定是十分必要的。
2.1 土壤中有机氯农药残留的分析
土壤中有机氯农药残留物的分析结果见表1。
分析前先将土壤样品提取和净化。色谱条件为HP6890气相色谱仪, 配ECD检测器, HP-150.0320m0.17m (Methyl siloxane毛细管柱, 氮气流速60ml/min;进样器温度220℃检测器温度300℃;升温程序:, 不分流进样;进样量1μL, 外标法定量。戴日军建立了一种快速分析土壤有机氯农药的方法, 即微波萃取一毛细管GC法。采用微波萃取技术提取土壤中的六六六 (BHC) 和滴滴涕 (DDT) , 再利用毛细管GC分离, ECD检测器检测。方法简便, 快速, 是测定土壤中有机氯农药残留的高效方法之一。
2.2 水果中有机氯农药残留的分析
陈玉芬等用日本岛津GC-9A气相色谱仪, ECD检测器对新鲜荔枝所含4种“六六六”农药残留量进行了测定, 用毛细管柱SE-54 30m×0.53mm能有效地分离。柱温200℃, 检测和气化温度300℃;载气流速20mL/min, 尾吹30mL/min;进样1μL。样品的预处理简单, 分析快速。周星等用HP—50+大口径毛细管GC法测定水果中有机氯农药残留量。用本法测定了柑桔、龙眼、菠萝等多种水果样品, 结果∑BHC、∑DDT残留量均低于10-8。这是对多种水果中的同种农药残留量的检测。
2.3 中草药中有机氯农药残留的分析
对中草药中有机氯农药残留的检测, 近几年来有大量的研究。文献分别报道了人参、黄芪、甘草、怀中夕等多种中草药中有机氯农药残留量的分析结果。并呼吁有关方面对农药污染中药材的问题加以重视, 确保中药材的质量。另外, 有研究表明, 中草药中残存的微量农药并非全部是种植期间喷洒的农药, 可能是土壤在种植其他作物时的农药残留, 在种植中草药时, 由土壤进入中草药中。因此, 选择合适的土壤种植中草药尤为重要。农药残留量是制约中草药质量因素之一, 为使我国中草药产品在国际市场上更具有竞争力, 降低农药残留量是亟待解决的重要问题。
2.4 禽蛋中有机氯农药残留的分析
安琼、董无华用正已烷振荡提取, 以PCB2和PCB209为内标的快速检测禽蛋中微量有机氯污染物的气相色谱法。这是一种新方法, 适用于测试禽蛋中微量含氯有机污染物。不仅具有前处理简单, 实验成本低 (使用常规化学试剂便可满足样品的净化要求) , 标本用量少, 灵敏度高和重现性好的特点;而且可同时测定禽蛋中有机氯农药和典型多氯联苯类化合物的残留。
2.5 谷物中有机氯农药残留的分析
俞勇、邹图德采用气相色谱—电子捕获检测器 (GC-ECD) 法对出口大米中11种有机氯农药残留量进行了测定。样品用丙酮+乙腈 (3:7) 混合液进行提取, 弗罗里硅土净化, 以DB-1701毛细管柱作为分离柱。不仅能有效分离11种有机氯农药, 还能去除大米基质的干扰, 监测效果非常好。张建清等用同位素稀释的气相色谱/高分辨质谱联用对食品中二恶英和共平面多氯联苯残留量进行了测定。
3 有机磷农药残留的分析
有机磷农药虽属低残留或中等残留, 但有机磷农药中有不少品种属高毒农药, 如甲胺磷、甲基对硫磷、久效磷等, 这些高毒农药的大量使用与滥用, 容易造成农产品污染, 发生中毒事件。近几年来, 快速检测有机磷农药残留的方法有许多报道。
3.1 水样中有机磷农药残留分析
对水样中有机磷农药残留的分析结果见表2。分析采用GC-7AG气相色谱仪, FPD检测器进行检测, 使用的色谱柱为2m×3mm玻璃柱;柱温180℃, 检测和气化温度220℃, 氮气流速60mL/min, 氢气压力1.7kg, 纸速5mm/min。许鹏翔等把GC法和膜萃取结合起来, 利用戊醛膜对河流水样中的硫代磷酸二甲酯和精胺进行富集, 再用气相色谱—火焰光度检测仪检测, 回收率68%~103%之间;检出限为0.1μg/L, 从而满足水体中痕量有机磷农药残留检测要求。卫红也做过这方面的研究, 不过他是用三氯甲烷将废水中的有机磷农药乐果、甲基对硫磷、乙基对硫磷分三次萃取, 将全部三氯甲烷萃取液合并, 并通过层析柱脱水干燥。用岛津气相色谱仪GC-14B、FPD检测器测定有机磷农药的残留量。金晓英等用动态液相微萃取—GC法测定了水样中敌敌畏、二嗪农、毒死蜱、甲基对硫磷和对硫磷等5种有机磷农药残留量。
3.2 蔬菜水果中有机磷农药残留分析
刘长武等用Agilent-6890plus GC检测蔬菜、水果等样品中有机磷农药残留。配有双FPD检测器 (磷滤光片) , 分别装有HP-1, HP-17石英毛细管柱, 载气为高纯氮气, 流速均为10.0ml/min, 柱头压为6.28×104Pa;不分流进样, 进样量1.0μL。进样采取程序升温:共30.5min进样口温度220℃, 检测器温度250℃。潘灿平等确定了采用气相色谱—火焰光度检测器 (GC-FPD) 对黄瓜、番茄和青椒中有机磷农药残留分析及采用气相色谱—氮磷检测器 (GC-NPD) 进行农药确证的色谱条件。王建等利用气相色谱—质谱 (GC-MS) , 电子轰击离子化 (EI) 法同时测定及确证了蔬菜中多种有机磷农药和克百威的含量。GC-MS法可以对蔬菜中敌敌畏、甲胺磷等有机磷、克百畏杀虫剂同时进行定量测定和阳性确证, 达到了事半功倍的效果。马建强等研究了蔬菜中甲胺磷残留分别经乙酸乙酯, 氯仿萃取后, 用气相色谱—火焰光度检测器直接测定的方法。
固相微萃取/气相色谱 (SPME/GC) 联用技术测定蔬菜中有机磷农药的色谱条件为:汽化室温度270℃, 检测器温度290℃;载气为氮气, 流量5mL/min, 补充气为氮气, 流量15ml/min;升温程序为:初温350℃, 保持6min, 以30℃/min升至200℃ (停3min) , 然后以10℃/min升至280℃ (保持15min) 。初始状态为不分流进样, 5.25min后打开分流阀。
3.3 谷物中有机磷农药残留分析
刘爱洁等用日本Shimadzu 9AM气相色谱仪, FPD检测器检测大米中多种有机磷农药残留。使用SPBTM—1701石英毛细管柱, 30mm×1.0μm (膜厚) ;柱温:检测器和进样口温度280℃, 辅助炉温度280℃;载气:99.99%高纯氮, 流速5ml/min, 空气:40ml/min, 氢气:50ml/min, 尾吹气:30ml/min;进样量:2μL。峰面积单点外标法校定量。刘咏梅等用凝胶渗透色谱 (GPC) 净化—气相色谱测定了糙米中7种常见有机磷农药残留。
4 结束语
气相色谱法在农药残留分析方面有着广泛的应用。可用于蔬菜、水果等各种农产品及土壤和水源中的有机氯、有机磷、除虫菊酯类等各种农药残留物的分析检测。具有分离效果好、快速、灵敏度高、准确的优点。以前多用填充柱GC, 现在越来越多地使用毛细管柱GC及GC-MS等联用分析技术。基于保留时间锁定技术建立起的农药数据库, 大大方便了色谱峰的确认。随着技术的为断进步, 这方面的工作还在不断发展。
参考文献
[1]赵爱平、乔世俊、高建立, 甘肃环境研究与监测, 1994, 7, 2, 296.
[2]龚钟明、董元华、安琼等, 环境科学, 2001, 22, 2, 110.
[3]王元鸿、荣会, 分析化学, 1994, 22, 9, 931
关键词:乙醇;脱水;乙烯;分析方法
中图分类号:O657.7+1 文献标志码: A文章编号:1002-1302(2014)10-0286-03
收稿日期:2013-12-26
基金项目:国家杰出青年科学基金(编号:21225626);国家自然科学基金(编号:21406112);国家“863”计划(编号:2012AA022300、2014AA021206)。
作者简介:胡耀池(1979—),男,广东顺德人,博士,讲师,主要从事生物化工领域的相关研究工作。Tel:(025)86990120;E-mail:huyaochi@njtech.edu.cn。
通信作者:黄和,博士,教授,主要从事生物化工等领域的研究。E-mail:Biotech@njtech.edu.cn。石油作为一种不可再生资源,其下游产品的可持续发展一直受到人们的格外关注。生物能源和生物材料的提出[1],立即引起了众多研究者的高度重视[2-4],特别是以生物乙醇为原料,制备生物乙烯[5-7]和生物丙烯[8]等碳氢化合物的研究最为前沿,其中生物乙烯的产业化还受到了国家发展改革委员会和科技部的重点扶持。生物乙醇脱水制备生物乙烯的反应简单,但产物比较复杂,终产物除了乙烯外还有水、乙醛、乙醚、乙烷、丙烷、丙烯、丁烷、丁烯和其他碳氢化合物等[9]。因此要建立一种简单、准确和可靠的分析方法难度较大。目前,国内外均采用气相色谱法分析[10-11],但至今仍未见评价方法的详细报道。针对该反应体系,作者发现产物液样中存在大量的水、少量未反应完全的乙醇、乙醚和乙醛;产物气样中除烃类物质外还有乙醚和乙醛等含氧化合物,因此,如何实现产物的气液关联将是该体系分析方法建立的关键所在。本试验利用气相色谱法分析产物组分,选用FFAP毛细管柱和FID检测器分析液体产物;选用AT. Pora-Q毛细管柱和TCD检测器分析气体产物,并根据乙醇脱水和脱氢反应方程式以及碳平衡原理,建立了一种简单、准确和可靠的分析方法,为该反应体系的催化剂研究及工艺改进提供科学的分析手段。
1材料与方法
1.1试剂与仪器
气相色谱仪 (6890N,Agilent公司);粉末压片机 (769-YP 24B,天津市科器高新技术公司);马弗炉 (SX2-4-10,上海博迅实业有限公司医疗设备厂);恒流泵 (BT1-300E,上海琪特分析仪器有限公司);固定床反应器 (不锈钢反应管,自制);电子天平 (BS124S型,北京赛多利斯仪器系统有限公司);智能程序控制柜 (960MCT1J2000B,厦门安东电子有限公司)。
无水乙醇 (分析纯,无锡市亚盛化工有限公司);无水乙醚 (分析纯,上海中试化工总公司);乙醛 (分析纯,上海凌峰化学试剂有限公司);正丙醇 (分析纯,国药集团化学试剂有限公司);乙烯 (纯品,南京特种气体厂有限公司);分子筛[n(SiO2)/n(Al2O3)=100,上海复旭分子筛有限公司]。
1.2色谱分离条件
FID检测器与FFAP(30 m×0.32 mm,0.25 μm)毛细管柱相连接,其分离条件为:进样口温度200 ℃,柱箱起始温度40 ℃,保持3 min,然后以10 ℃/min升至110 ℃,保持2 min,氮气为载气,流速1.00 mL/min,分流,分流比为120 ∶1,检测器温度250 ℃。
TCD检测器与AT. Pora-Q(30 m×0.53 mm,10 μm)毛细管柱相连接,其分离条件为:进样口温度200 ℃,柱箱起始温度50 ℃,保持2 min,然后以10 ℃/min升至110 ℃,保持1 min,再以10 ℃/min升至150 ℃,保持2 min,最后以 10 ℃/min 升至180 ℃,保持2 min,氢气为载气,流速 5.0 mL/min,检测器温度250 ℃。
1.3分子筛样品预处理和标准溶液的配制
将HZSM-5分子筛粉末压片后,敲碎和过筛成20~30目,然后在550 ℃温度下焙烧4 h,用作反应催化剂。
准确称取适量无水乙醇,并用去离子水配制各种质量分数的标准混合液,分别是1.00%、3.00%、5.00%、7.00%、900%、11.00%,然后以5 ∶1(V/V)比例与正丙醇混合,用作制备标准曲线。
1.4催化剂活性评价
用恒流泵将乙醇水溶液打进直径为3 mm的不锈钢管内进行汽化,乙醇气体在连续流动固定床不锈钢反应器(直径为12 mm)内进行催化剂性能测试,催化剂装填量为6.00 g。产物将采用气相色谱检测,并根据以下分析方法计算乙醇的转化率和乙烯的选择性,其反应测试装置如图1所示。
2结果与分析
2.1标准曲线的建立
3结论
本研究建立的分析方法具有操作方便、灵敏度高、准确度高等优点,适于乙醇脱水制乙烯反应产物的分析。
参考文献:
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nlc202309032303
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气相色谱法分析环境空气和废气中正丁醇
摘要:以纯净水吸收环境空气或工业废气中的正丁醇,用Rtx-WAX毛细管柱分离,氢火焰离子化检测器检测,吹扫捕集后进气相色谱仪测定.方法最低检出量浓度正丁醇0.005mg/m3,相对标准偏差在1%以下,加标回收率在85.8%~93.00%之间,方法安全环保,简单灵敏,分离度好,检出限低.作 者:杜继伟 DuJiwei 作者单位:齐齐哈尔市环境监测中心站,黑龙江,齐齐哈尔,161005期 刊:黑龙江环境通报 Journal:HEILONGJIANG ENVIRONMENTAL JOURNAL年,卷(期):,34(1)分类号:X830.2关键词:气相色谱 环境空气 废气 正丁醇
气相色谱法分析土壤中的17种有机氯农药
摘要:简要介绍了建立气相色谱法测定土壤中17种有机氯农药的分析方法,并对深圳市的.主要疏菜基地的土壤进行测定.样品前处理主要用超声萃取,弗罗里硅土柱和凝胶渗透色谱净化,氮气吹干仪浓缩.从样品分析结果来看,各样本中六六六、滴滴涕的检出率都比较高.作 者:古添发 张俊琼 周密 作者单位:深圳市环境监测中心站,广东,深圳,518049 期 刊:广西轻工业 Journal:GUANGXI JOURNAL OF LIGHT INDUSTRY 年,卷(期):2010, 26(2) 分类号:X592 O657.71 关键词:气相色谱法 超声萃取 凝胶渗透色谱 土壤 有机氯农药前言
俗话说“民以食为天”,当前,随着人们生活水平的提高,人们对于食物的追求逐渐从“吃得饱”向“吃得好”过渡。面对食品添加剂、农药的大量滥用,以及食品流通中的管理不善等问题,加大对食品安全的检测具有非常重要的现实意义。由于食品安全问题具有复杂性和多样性,因此,食品安全检测离不开检测仪器设备的使用。目前,气相色谱仪作为一种精密的样品组分分离仪器,使用方便、灵敏度较高,广泛应用于食品工业的安全检验中。
气相色谱仪技术的应用原理
气相色谱法是色谱法的一种,也是当前应用比较广泛分离分析方法之一。
油谱分析是在实验室中用色谱仪分析从变压器中抽取的油, 通过检查溶解在油中的气体成分、个气体成分的含量以及气体产生的速度等指标, 来检查电力变压器内部有无潜在故障并判断存在的故障是否会影响变压器甚至整个电力系统的运转。油色谱分析法避免了现场检测中复杂电磁场的干扰, 还可以发现油设备中一些用普通检测方法, 如tg D和局部放电法, 发现不了的局部性过热等故障, 该方法的有效率达85%以上, 具有极大的实际意义。
二、电力变压器油色谱分析在线监测
2.1单组分在线监测设备。单组分在线监测某种单独气体或者以某种气体为主的多种气体的综合浓度, 其基本原理是利用检测设备中的渗透膜使油中溶解的气体进入反应装置并与氧气反应后发出信号, 根据信号传递的判定该气体的量。单组分在线检测设备的体积小、价格低, 无需载气和定期更换, 基本符合免维护的标准。但是所测量到的指标数值误差较大, 主要用于检测油中气体含量的变化趋势, 在受到设备的报警信号后, 应及时展开实验室色谱分析确定故障的原因。
2.2多组分在线监测设备。多组分监测设备主要通过使用油气分离设备分离油气, 再对各气体含量进行检测。该设备检测到的气体种类较多、指标参数值与实验室测量结果相近, 更主要的是可以直接分析并诊断变压器设备中的故障。但设备体积大、维护工作较难、价格昂贵。
2.2.1油气分离技术。把油中的气体与油分离开来称为油气分离, 目前主要有膜分离技术、顶空脱气技术和真空脱气技术等三种油气分离技术。 (1) 膜分离技术。膜分离是指利用特定高分子膜的透气性使气体与油分离。这种分离技术对膜的要求比较严格, 首先高分子膜的使用寿命要足够长, 在变压器运行时不会蠕动和破损, 还要求缩短脱气即油气平衡时间。目前油色谱分析在线监测设备的膜分离部件结构简单, 不污染损害变压器油, 在脱气的过程中隔断了外界空气的进入, 且维护量少。但是油气平衡时间一般多余6个小时, 脱气时间较长。 (2) 顶空脱气技术。顶空脱气技术是指当油进入脱气模块后, 把载气通入油中, 通过持续的气流吹扫使油中的气体成分随着载气流出来, 并浓缩在装有吸附剂的捕集装置中, 经过足够的吹扫后, 将捕集装置中的组分迅速转移到色谱柱中之后再进行分离。这种分离技术一般在15~30min内即可完成, 可多次重复, 脱气速度快且效率高, 但是由于没有隔离油和气, 脱气后的气样中含有油蒸汽, 污染色谱柱, 减少了色谱柱的使用寿命。 (3) 真空脱气技术。真空脱气技术指把变压器中的油放入波纹管内, 反复压缩波纹管, 抽成真空状态后将油中的气体抽出来。真空脱气分离技术20~40min即可完成, 具有与顶空脱气技术相同的优点, 但当波纹管内有油残留下来时将会影响下次测试的结果。
2.2.2混合气体的分离和检测技术。 (1) 气相色谱法。目前气相色谱法主要用在多组分在线监测设备中, 它也是迄今为止国内最成熟的气体测量方法。这种方法和实验室油色谱分析的原理基本相同。目前经常用于检测分离出来的混合气体含量的传感器通常有半导体传感器、氢焰离子化传感器 (FID) 和热导式传感器 (TCD) 。 (2) 光声光谱法。光声光谱法是以光声效应为基础的检测方法。气体分子吸收电磁的辐射而产生光声效应, 当特定的气体吸收了特定波长的红外线以后温度将升高, 温度退回去的过程中释放出热能, 使气体产生了固定比例的压力波。根据压力波频率与光源斩波频率相一致的特点, 利用灵敏度较高的微音器检测其强度, 又因为压力波强度与气体浓度成比例, 便可对气体含量进行分析。
参考文献
[1]变压器中溶解气体色谱在线分析装置[J].发明专利公报, 2007, 13 (36) .
关键词:烟草 尼古丁 气相色谱-质谱法 同时蒸馏萃取 水蒸气蒸馏
中图分类号:O657.63文献标识码:A 文章编号:1672-5336(2014)06-0054-02
吸烟有害健康,已经是人所共知的常识,尼古丁是烟草的重要成分之一,也是衡量烟草和卷烟质量的重要指标。本文分别采用同时蒸馏萃取法与水蒸气蒸馏法对烟草中挥发性成分进行了提取,用气相色谱-质谱联用仪确定其化学成分,并利用气相色谱法测定烟草中尼古丁的含量。
1 实验部分
1.1 主要仪器与试剂
6890-5973氣相色谱-质谱-计算机联用仪(美国HewlettPackard);GC-14B气相色谱仪,火焰离子化检测器(日本岛津公司);氢气发生器(大连化学物理研究所);同时蒸馏-萃取装置(自制);R2-201型旋转蒸发器(上海中科机械研究所);乙醚、乙醇、无水硫酸钠(分析纯);尼古丁(纯度大于99%,美国Sig-ma公司,4℃下保存);烟丝(沈阳卷烟厂提供)。
1.2 尼古丁标准储备液
准确称取37.20mg尼古丁标准品用乙醇定容至10mL.置于冰箱中4℃下保存,备用。
1.3 烟草挥发油的提取
同时蒸馏-萃取法:称取烟丝样品50g置于2000mL单颈烧瓶中,加入800mL去离子水浸泡,接在SDE的一端,控制温度保持沸腾,另取100mL重蒸乙醚于500mL单颈萃取烧瓶中,接在SDE的另一端,以恒温水浴加热萃取烧瓶,在40℃以下连续萃取5h将乙醚萃取液用活化过的硫酸钠脱水,然后用旋转蒸发器除去乙醚,得到淡黄色透明液体,收率为1.78%,备用。水蒸气蒸馏-萃取法:称取烟丝样品50g置于1000mL圆底烧瓶中,加入200mL去离子水浸泡,用水蒸汽蒸馏,馏出液用乙醚连续萃取3次,然后用活化过的无水硫酸钠脱水,乙醚萃取液用旋转蒸发器除去乙醚,得到淡黄色透明液体,测定挥发油的含量,收率为1.64%,备用。
1.4 气相色谱-质谱分析
色谱条件:色谱柱,HP-5弹性石英毛细管柱25m×0.2mm×0.33μm;柱温:初始温度60℃,保持2min,以6℃/min升至230℃;汽化室温度250℃;溶剂延迟3min;传输线温度230℃;进样量0.2μL;载气He;载流量2mL/min;分流比40∶1.质谱条件:离子源EI;离子源温度220℃;电子能量70ev;发射电流34.6μA;电子倍增器电压1246V;质量范围为30~500m/z。
1.5 色谱定量分析
色谱定量分析条件:色谱柱为DB-1弹性石英毛细管柱(30m×0.5mm×1.5μm,内涂聚乙二醇固定液);氮气作载气,流量50mL/min;氢流量50mL/min;柱温140℃,进样口温度170℃,检测器温度170℃,不分流进样。
1.6 实验步骤
烟草挥发性成分的色谱-质谱分析取烟草挥发油0.2μL,用气相色谱-质谱-计算机联用仪进行分析鉴定。通过G1701BA化学工作站数据处理系统,检索Nis98谱图库,并分别与八峰索引及标准谱图进行对照、复合,再结合有关文献进行人工谱图解析,确认烟草挥发油的各个化学成分。再通过G1701BA化学工作站数据处理系统,按面积归一化法进行定量分析,分别求得各化学成分在挥发油中的相对百分含量。
2 结果与讨论
2.1 烟草挥发油中化学成分鉴定结果
按前述实验步骤进行实验的结果,由化学工作站给出烟草挥发油的总离子流图。用方法SDE提取的烟草挥发油中,鉴定出22种化合物,尼古丁占挥发油总量的8.06%,用方法WDE提取的烟草挥发油中,鉴定出21种化合物,尼古丁占挥发油总量的3.44%.通过上面的比较与分析可知,同时蒸馏萃取法和水蒸气蒸馏法虽然都适合分析烟草中挥发性成分,但同时蒸馏萃取法比水蒸气蒸馏法分析烟草中挥发性成分的提取率高。
2.2 标准曲线的绘制
准确移取1.2尼古丁标准储备液1.2,1.5,1.8,2.1, 2.4mL用乙醇定容至10mL,分别取1μL进样,根据进样量与吸收峰面积作标准曲线,尼古丁回归方程为:A=61670M-2894.8,r=0.9986;尼古丁含量在0.4464~0.8928mg/mL范围内与峰面积呈良好线性关系。
2.3 回收率实验
根据1.5色谱定量分析条件,取浓度为0.2mg/mL的样品,分别加入标准品溶液0.1,0.2,0.3μg/mL,测定峰面积,求得平均回收率为99.83%。
2.4 方法精密度
精密量取尼古丁标准溶液1.5mL用乙醇定容至10mL,取1μL重复进样9次,测定其峰面积。计算得到的变异系数小于1.00%,说明该方法的精密度较好。
2.5 样品的测定
按1.5色谱定量分析条件,测定5种烟草样品中(每种测定3次)尼古丁的平均含量分别为:烟草1#:19.5mg/g;烟草2#:12.22mg/g;烟草3#:14.31mg/g;烟草4#: 18.92mg/g;烟草5#:14.90mg/g.由样品测定结果可知,烟草中尼古丁含量随烟叶质量和加工工艺而不尽相同.烟草中含有3000多种对人体有害的化学物质,而其中毒性最大的物质是尼古丁.尼古丁是一种存在于茄科植物中的生物碱,又称烟碱,是一种中毒性兴奋麻醉物质,能兴奋和麻醉中枢神经,可使血管痉挛、血压升高。它可使脑血管发生血栓或破裂,引起偏瘫或致命。又可使心率加快,诱发心绞痛。它能损害支气管粘膜,可引起支气管炎、肺气肿等疾病。
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利用高效液相色谱与二极管阵列检测器/电喷雾质谱联用技术研究了牡丹花中的花色苷类化合物,分离检测了五种花色苷,结合紫外吸收光谱和质谱信息分别鉴定为矢车菊-3,5-O-二葡萄糖苷,矢车菊-3-O-葡萄糖苷、芍药-3,5-O-二葡萄糖苷、芍药-3-O-葡萄糖苷和天竺葵-3,5-O-二葡萄糖苷;比较了六个牡丹品种的花色苷组成.
作 者:樊金玲 朱文学 沈军卫 陶冠军 FAN Jin-ling ZHU Wen-xue SHEN Jun-wei TAO Guan-jun 作者单位:樊金玲,朱文学,沈军卫,FAN Jin-ling,ZHU Wen-xue,SHEN Jun-wei(河南科技大学食品与生物工程学院,河南,洛阳,471003)
陶冠军,TAO Guan-jun(江南大学分析测试中心,江苏,无锡,214036)
2、气液色谱法(GLC)—gas liquid chromatography 将固定液涂在载体上作为固定相的气相色谱法。
3、气固色谱法(GSC)—gas solid chromatography 用固体(一般指吸附剂)作固定相的气相色谱法。
4、程序升温气相色谱法—programmed temperature gas chromatography 色谱柱按照预定的程序连续地或分阶段地进升温的气相色谱法。
5、反应气相色谱法—reaction gas chromatography 试样以过色谱前、后的反应区进行化学反应的气相色谱法。
6、裂解气相色谱法—pyrolysis gas chromatography 试样经过高温、激光、电弧等途径,裂解为较小分子后进入色谱柱的气相色谱法。
7、顶空报相色谱法—haed(应为head-编者注)space gas chromatography d在密闭的容器中与液体(或)固体)试样处于势力学平衡(应为热力学平衡-编者注)状态的气相组分,是间接测定试样中挥发性组分的一种方法。
8、毛细管气相色谱法—capillary gas chromatography 使用具有高分离效能的毛细管柱的气相色谱法。
9、多维气相色谱法—multidimensional gas chromatography 将两个或多个色谱柱组合,通过切换,可进行正吹、反吹或切割等的气相色谱法。
10、制备气相色谱法—preparative gas chromatography 用能处理较大量试样的色谱系统,进行分离、切割和收集组分,以提纯化全物的气相色谱法。
11、色谱柱:chromatographic column内有固定相用以分离混合组分的柱管。
12、填充柱:packed cklumn(应为column-编者注)填充了固定相的色谱柱。
13、微填充柱:micro-packed column填充了微粒固定相的内径一般为0.5-1mm的色谱柱。
14、毛细管柱:capillary column 内径一般为0.1—0.5mm的色谱柱。
15、空心柱:open tubular column 内壁上有固定相的开口毛细管柱。
16、涂壁空心柱(WCOT):wall –coated open tubular column 内壁上直接涂渍固定液的空心柱。
17、多孔层空心柱(PLOT):porus –layer open tubular column 内壁上有多层孔的固定相的空心柱。
18、涂载体空心柱(SCOT):support –coated open tubular column 内壁上沉积载体后涂渍固定液的空心柱。
19、填充毛细管柱:packed capillary column 将载体或吸附剂疏松地装入玻璃管中,然后拉制成内径一般为0.25—0.5mm的毛细管柱。
20、分流器:splitter 按一定比例将气流分成两部分的部件。
21、进样器:sample injector 能定量和瞬间地将度样注入色谱系统的器件。通常指进样阀或注射器。
22、汽化室:vaporizer 使试样瞬间汽化并预热载气的部件。
23、检测器:detector 能检测色谱柱流出组分及其量的变化的器件。
24、浓度敏感型检测器:concnetration sensitive detector 响应值取决于组分浓度的检测器。
25、质量敏感型检测器:mass(flow rate)sensotive detector.响应值取决于组分质量流量的检测器。
26、积分型检测器:integral detector 响应值取决于组分累积量的检测器。
27、微分型检测器:differential detector 响应值取决于组分瞬时量的检测器。
28、热导检测器(TCD):thermal conductivity detector.当载气和色谱柱流出物通过热敏元件时,由于两者的热导系数有同,使阻值发生差异而产生电信号的器件。
29、火焰离子化检测器(FID):flame ionization detector.有机物在氢火焰中燃烧时生成的离子,在电场作用下产生电信号的器件。
30、碱焰离子化检测器(AFID):alkali fiame ionization detector.在火焰离子化检测器的喷嘴附近放置碱金属化合物,能增加含氮或含磷化合物所生成的离子,从而使电信号增强的检测器。
31、光离子化检测器(PID):photoionization detector.利用高能量的紫外线,使电离电位低于紫外线能量的组分离子化,在电场作用下产生电信号的器件。
32、火焰光度检测器(FPD):flame photometric detector.将含硫或含磷的化合物在富氢火焰中产生的特征波长的光能转化为电信号的检测器。
33、电子俘获检测器(ECD):electron capture detector.载气分子在3H或Ni63等辐射源产生的β粒子的作用下离子化,在电场中形成稳定的基流,当含有电负性的基团的组分通过电场时,俘获电子使基流减小而产生电信号的器件。
34、微波等离子体(发射光谱)检测器:microwave plasma(emission spectrometric)detector 用微波等离子体激发化合物,使所含元素产生特征发射光谱,经分光系统,能同时检测多种元素的器件。
35、记录器:recorder 记录由检测系统所产生的随时间变化的电信号的仪器。
36、积分仪:integrator 按时间累积检测系统所产生电信号的仪器。
37、固定相:stationary phase 色谱柱内不移动的、起分离作用的物质。
38、吸附剂:adsorbent 具有吸附活性并用于色谱分离的固体物质。
39、固定液:stationary liquid 固定相的组成部分,指涂渍于载体表面上起分离作用的物质,在操作温度下是不易挥发的液体。
40、载体:support 负载固定液的惰性固体。
41、化学键合相:chemically bonded phase 用化学反应在载体表面键合上特定基团的固定相。
42、高分子多孔小球:porous polymer beads 苯乙烯和二乙烯基苯的共聚物或其它共聚的多孔小球,可以单独或涂渍固定液后作为固定相。
43、流动相:mobile phase 在色谱柱中用以携带试样和洗脱组分的气体。
44、载气:carrer gas 用作流动相的气体。
色谱图 chromatogram
色谱峰 chromatographic peak
峰底 peak base
峰高 h,peak height
峰宽 W,peak width
半高峰宽 Wh/2,peak width at half height
峰面积 A,peak area
拖尾峰 tailing area
前伸峰 leading area
假峰 ghost peak
畸峰 distorted peak
反峰 negative peak
拐点 inflection point
原点 origin
斑点 spot
区带 zone
复班 multiple spot
区带脱尾 zone tailing
基线 base line
基线漂移 baseline drift
基线噪声 N,baseline noise
统计矩 moment
一阶原点矩 γ1,first origin moment
二阶中心矩 μ2,second central moment
三阶中心矩 μ3,third central moment
液相色谱法 liquid chromatography,LC
液液色谱法 liquid liquid chromatography,LLC 液固色谱法 liquid solid chromatography,LSC 正相液相色谱法 normal phase liquid
chromatography
反相液相色谱法 reversed phase liquid
chromatography,RPLC
柱液相色谱法 liquid column chromatography 高效液相色谱法 high performance liquid chromatography,HPLC
尺寸排除色谱法 size exclusion chromatography,SEC
凝胶过滤色谱法 gel filtration chromatography 凝胶渗透色谱法 gel permeation chromatography,GPC
亲和色谱法 affinity chromatography
离子交换色谱法 ion exchange chromatography,IEC 离子色谱法 ion chromatography
离子抑制色谱法 ion suppression chromatography 离子对色谱法 ion pair chromatography
疏水作用色谱法 hydrophobic interaction chromatography
制备液相色谱法 preparative liquid chromatography平面色谱法 planar chromatography
纸色谱法 paper chromatography
薄层色谱法 thin layer chromatography,TLC 高效薄层色谱法 high performance thin layer chromatography,HPTLC
浸渍薄层色谱法 impregnated thin layer
chromatography
凝胶薄层色谱法 gel thin layer chromatography 离子交换薄层色谱法 ion exchange thin layer chromatography
制备薄层色谱法 preparative thin layer chromatography
薄层棒色谱法 thin layer rod chromatography 液相色谱仪 liquid chromatograph
制备液相色谱仪 preparative liquid chromatograph 凝胶渗透色谱仪 gel permeation chromatograph 涂布器 spreader
点样器 sample applicator
色谱柱 chromatographic column
棒状色谱柱 monolith column monolith column 微粒柱 microparticle column
填充毛细管柱 packed capillary column
空心柱 open tubular column
微径柱 microbore column
混合柱 mixed column
组合柱 coupled column
预柱 precolumn
保护柱 guard column
预饱和柱 presaturation column
浓缩柱 concentrating column
抑制柱 suppression column
薄层板 thin layer plate
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