蔬菜农药残留检测方法

蔬菜农药残留检测方法（通用10篇）

蔬菜农药残留检测方法 篇1

蔬菜水果中27种有机磷农药残留快速扫描检测方法研究

作者：黄锦沛

来源：《新农村》2012年第07期

蔬菜农药残留检测方法 篇2

抽样流程

抽样流程包括抽样前准备、抽样时间及数量、抽样方法三个方面。

抽样前准备

抽样前应由抽样人员制定抽样计划, 抽样人要事先准备好抽样袋、保鲜袋、纸箱、标签、封条 (如需要) 等抽样工具, 并保证这些用具洁净、干燥、无异味, 不会对样本造成污染。抽样过程不应受雨水、灰尘等环境污染。

抽样量及时间

抽样量:每个样品抽样量不低于3kg, 单个个体大于0.5 kg/个时不少于10个个体;单个个体大于1kg/个时不少于5个个体。同时应除去泥土, 黏附物及明显腐烂和萎蔫部分。

抽样时间:生产基地应根据不同品种在其种植区域的成熟期来确定, 蔬菜成熟期或蔬菜即将上市待售前进行;批发市场抽样则宜在批发或交易高峰时抽样;农贸市场和超市抽样宜在抽取批发市场之前进行。

抽样方法

蔬菜生产环节抽样:在露地抽样时, 种植面积小于等于1hm2时, 以0.1~0.3hm2作为抽样单元;种植面积小于等于10 hm2大于1 hm2时, 以1~3 hm2作为抽样单元;种植面积大于10 hm2时, 以3~5 hm2作为抽样单元。在蔬菜温室或大棚中抽样时, 每个温室或大棚为1个抽样单元。每个抽样单元内, 按对角线法、梅花点法、棋盘式法、蛇形法等方法随机抽样, 抽样点至少为5个。

产地批发市场的抽样中散装蔬菜样品, 应视堆儿高的不同从上、中、下分层取样, 每层从中心及四周五点抽取。带包装产品, 堆垛取样时, 在堆垛两侧的不同部位从上、中、下过四角抽取相应数量的样本。

农贸市场和超市抽样, 应遵循一个原则, 同一蔬菜样本应从同一摊位抽取, 样本数量不少于3个。

样品管理

样品管理包括抽样单的填写、样品封存与运输和样品贮存三个方面。

抽样单的填写

抽样人员在抽样时, 要现场全项填写抽样单, 样品名称按NY/T1741-2009标准执行。抽样单一式三份, 由抽样人员和被检单位代表共同签字并加盖公章, 一份交被检单位, 一份随样品, 一份由抽样人员带回。

样品的封存与运输

样品封存前要将“随样品”的抽样单一联放在袋内, 将样品封存, 粘贴好封条, 封条上要标明封样时间, 封条应由双方代表共同签字。同时, 样品应在24小时内运送到实验室, 原则上不准邮寄和托运, 应由抽样人员随身携带。在运输过程中应避免样本变质受损或遭受污染。

样本的贮存

新鲜样品运回本单位后应立即进行前处理和上机待测, 如有特殊情况不能当天完成检测任务, 可将样品放入冷藏冰箱中保存一天。样品贮存的冷藏箱、低温冰箱和干燥器应清洁, 无化学药品等污染物。如进行定量检测, 样品需要长期保存, 需要将样本匀浆后放入密封盒中后, 在零下18至20度的低温冰箱中冷冻。冷冻样品解冻后应立即检测, 检测时要将样本搅匀后再称样, 如果样品分离严重应重新匀浆。

抽样注意事项

1.抽样时应避免在靠近路边、田埂处抽样;不要采有病虫害的样本, 同时应取可食用部分。

蔬菜农药残留检测方法 篇3

关键词：改进QuEChERS方法；UPLC-MS/MS方法；蔬菜；农药残留；快速检测

中图分类号： S481.+8 文献标志码： A 文章编号：1002-1302（2014）04-0248-05

收稿日期：2013-12-17

基金项目：辽宁省科技攻关（编号：2011215004）。

作者简介：王建忠（1972—），男，江苏连云港人，硕士，研究员，主要从事农产品质量安全检测研究。Tel：（024）31023348；E-mail：wjz721125@sina.com。农药残留检测方法很多，包括色谱方法、免疫分析法、生物传感器法等[1]，其中的色谱技术是大多数国家规定的技术，但此类方法的样品前处理复杂。随着农药残留监测工作的深入开展，对检测技术的要求越来越高，并向着简单、快速、灵敏、多残留、低成本和易推广的方向发展。无论是发达国家还是发展中国家，都把如何准确快速地完成检测工作作为农药残留检测技术研究的热点。目前，我国农药残留检测方法主要有两大类：农药残留快速检测法和色谱法。农药残留快速检测法易出现假阳性或假阴性结果[2]。而色谱法更为精确，其中的液质联用法在色谱法中的应用范围和所起作用日益突出。在农药多残留检测分析中，因农产品的种类非常多，就蔬菜而言，常见的也有上百种，因此，检测过程中的基质影响不可避免，样品净化是分析检测过程中的关键环节，其目的就是最大限度地提取目标物，把干扰降到最低、误差降到最小，所以样品前处理直接影响结果检测的准确性。

基质影响是1993年Tang等[3]首先观察了的现象， 它是指分析物在标准溶液和生物基质中的响应值产生差异， 根据其响应值被加强还是减少描述为离子抑制或离子增强。基质效应主要由溶液中非挥发性或弱挥发性物质影响分析物带电雾滴的形成或挥发效率所致，目前基质效应产生的具体机制虽还未清楚[4]，但从客观上分析来看，其产生不仅与样品中除分析物以外的其他成分的组成及含量有关，还与分析系统的方法、试剂、进样方式等有关[5]。

QuEChERS方法是样品预处理方法，是Quick、Easy、Cheap、Effective、Rugged and Safe的英文简称，即快速、容易、便宜、有效、耐用和安全。2003年Anastassiades等[6]首次报道用于蔬菜和水果的预处理。其实质是将传统的液液萃取、分离和基质固相分散技术组合起来的预处理方法，我国自2005年引进QuEChERS方法。但自QuEChERS方法建立以来，大部分的分析工作者只是对方法操作步骤的引用，对于该方法各操作过程的影响因素及量化并未做进一步探讨。本试验正是基于8种蔬菜的复杂基质影响，对QuEChERS方法进行探索性改进，调整检测条件，改善前处理条件，就提取溶剂比较、吸附剂的选择、用量比例等对样品净化效果的影响因素进行了研究，提出77种农药残留在8种蔬菜中的UPLC-MS/MS色谱检测方法。

1材料与方法

1.1主要仪器设备与试剂

Acquity UPLC超高效液相色谱仪及XEVO TQ MS三重四极杆质谱仪（Waters公司）；固相吸附剂有伯仲胺（PSA）、氨基粉（NH2）、C18、石墨化炭黑（GCB）（天津博纳艾杰尔科技有限公司）；聚丙烯塑料离心管（新康医疗器械有限公司）；乙腈氯化鈉、醋酸钠、无水硫酸镁、甲醇和有机滤膜（北京迪马科技有限公司）；所用供试农药标准品购自德国Dr.Ehrenstorfer GmbH公司，试剂为分析纯或色谱纯，水为超纯水。

1.2供试蔬菜的确定

所选择的甘蓝、油菜、芹菜、茎用莴苣、胡萝卜、辣椒、番茄和豇豆8种蔬菜，涉及叶菜类、甘蓝类、根茎类、茄果类和豆类5大类，基本涵盖人们日常消费的蔬菜品种，也基本包括了蔬菜的不同生育特点，基质干扰差异较大，对检测方法的适用性有很大提高。8种供试蔬菜为市售蔬菜。

1.3标准溶液的配制

1.3.1标准储备液分别称取各种农药标准品适量（精确至0.01 mg），置于50 mL容量瓶中，根据标准品的溶解性选择甲醇、乙腈或丙酮-正己烷（体积比1 ∶1）溶解并定容，配制成浓度为200 μg/mL的标准储备液。

1.3.2混合标准溶液根据农药在仪器上的响应灵敏度，确定其在混合标准溶液中的浓度（表1）。依据每种农药的混合标准溶液浓度以及标准储备液的浓度，移取一定量的单个农药标准储备液于50 mL容量瓶中，用甲醇定容。混合标准溶液在4 ℃避光保存，可使用6个月。

1.4样品前处理方法

1.4.1提取准确称取粉碎后的蔬菜样品5 g（精确至 0.01 g），置于50 mL塑料离心管中，加入10 mL乙腈，涡旋提取2 min，加入1 g氯化钠，涡旋1 min，4 000 r/min离心 5 min，静置待乙腈相和水相分层。

nlc202309011515

1.4.2净化取2 mL上层乙腈相溶液置于装有50 mg C18、50 mg NH2和10 mg GCB的10 mL离心管中，涡旋1 min，4 000 r/min 离心5 min，取0.5 mL上清液，加入0.5 mL甲醇-水溶液（体积比50 ∶50），混匀，过0.22 μm有机滤膜，LC-MS/MS 检测。

1.5检测条件

1.5.1色谱条件色谱柱：Acquity BEH RP18柱 （2.1 mm×100 mm，1.7 μm）；以乙腈（A相）和0.1%甲酸水溶液（B相）为流动相进行线性梯度洗脱；梯度洗脱程序：0～20 min，A相的比例由5%線性变化至95%，20～22 min，A相的比例保持5%；流速为0.2 mL/min；进样量：10 μL；柱温：30 ℃。

1.5.2质谱条件电喷雾正负离子电离模式（ESI+和ESI-）；毛细管电压3.0 kV；离子源温度110 ℃，脱溶剂气温度：380 ℃，脱溶剂气速率：550 L/h，锥孔反吹气速率：50 L/h。检测方式为多反应监测扫描（MRM），按保留时间进行农药组分监测。

2结果与分析

2.1流动相的选择

本研究分别以甲醇-水、乙腈-水、甲醇- 0.1%甲酸水和乙腈- 0.1%甲酸水为流动相，按照“1.5.1”节中的梯度洗脱条件进行检测，结果表明，0.1%的甲酸水比水效果好，有利于提高待测物的离子化效率，从而提高待测物的灵敏度。此外，乙腈比甲醇洗脱效果好。以乙腈- 0.1%甲酸水为流动相，农药分离效果最好，色谱峰尖锐、对称，响应灵敏度最高。

2.2质谱条件的优化

将农药分别配制成1 μg/mL的单个标准溶液，以蠕动泵注射的方式分别将单标进质谱，在电喷雾（ESI）电离模式下分别对每种农药进行一级全扫描，确定分子离子，并优化得到分子离子响应信号最高时的锥孔电压。然后将其分子离子打碎，进行二级质谱全扫描，每种农药找到2个子离子，要求子离子的质核比（m/z）尽量大于100，且响应信号较稳定，分别优化得到子离子响应信号最高时的碰撞能量，最后以多反应监测（MRM）扫描方式进行扫描。按照残留分析确证检测的要求，每个母离子选择2个子离子用来定性，并以丰度较强的子离子用来定量。绝大多数农药在电喷雾正离子模式下（ESI+）均能产生较强的[M+H]+分子离子，少数农药在电喷雾负离子模式下（ESI-）[M-H]- 产生分子离子，如咪草烟和氟磺胺草醚等。

按照保留时间排序，编辑多反应监测扫描方法，进行分段采集。这样可以提高单位时间内离子的扫描次数，从而提高检测灵敏度。最后筛选得到的77种农药的保留时间、监测离子对、锥孔电压和碰撞能量见表1。

2.3定容溶液的选择

2.7方法的准确度与精密度

考虑到国内绝大多数农药残留限量均大于0.01 mg/kg，在豇豆中添加混合标准溶液进行回收试验，平行分析5次，计算回收率和相对标准偏差。结果表明，在3种添加水平下，77种农药的平均回收率在77.4%～100.7%之间，相对标准偏差（RSD）在6.7%～12.4%之间，符合检测方法验证的要求。考虑到前处理方法中除杂所用的混合吸附剂的各自作用，开展基质效应对所建立方法的影响分析，进行方法的适用性验证。选择了其他7种蔬菜品种甘蓝、油菜、芹菜、茎用莴苣、辣椒、番茄和胡萝卜，同样在0.01、0.05、0.1 mg/kg 3种浓度水平下进行添加回收试验。结果显示，77种农药在甘蓝中的平均回收率为77.4%～100.7%， RSD在6.7%～12.4%之间；油菜中的平均回收率为76.9%～93.1%，RSD在5.6%～137%之间；芹菜中的平均回收率为82.3%～103.4%，RSD在7.4%～10.7%之间；茎用莴苣中的平均回收率为77.2%～108.7%，RSD在7.8%～11.4%之间；辣椒中的平均回收率为78.1%～1089%，RSD在8.1%～10.7%之间；番茄中的平均回收率为71.6%～94.0%，RSD在5.8%～15.8%之间；胡萝卜中的平均回收率为81.2%～92.6%，RSD在3.2%～17.6%之间。表明针对77种农药残留所建立的检测方法同样适用于甘蓝、油菜、芹菜、茎用莴苣、辣椒、番茄和胡萝卜中农药多残留的测定。

3结论与讨论

本研究根据农药的理化性质，并结合辽宁省的农药使用情况，采用超高效液相色谱-串联质谱分析技术，通过对色谱条件和质谱条件的优化确定，利用改进后的QuEChERS方法，建立了不同种类蔬菜中77种农药多残留的分析方法。

在定容溶剂的选择试验后，确定了甲醇-0.1%甲酸水[V（甲醇） ∶V（0.1%甲酸水）=70 ∶30]的定容溶剂。

不同因素对提取净化效果的影响。本研究比较了样品量、提取溶剂、盐析除水剂种类及分散固相吸附剂种类和比例对样品净化效果的影响，确定了合适的取样量、最佳提取溶剂、除水剂和吸附剂用量。结果显示：对于新鲜果蔬样品，取样量与提取溶剂的比例为1 ∶2较为合适；因使用 LC-MS/MS 检测技术，没必要把水除尽，所以盐析除水剂只选择氯化钠，未加无水硫酸镁，且含少量水分有利于提高部分农药的回收率，也会改善农药的色谱峰形；最终确定了2 mL的提取液选择NH2+C18+GCB组合净化剂，用量比例为 50 mg ∶50 mg ∶10 mg，能得到更为满意的净化效果。

与传统的QuEChERS方法相比，盐析选择更为廉价的氯化钠，固体吸附剂选择NH2+C18+GCB组合代替PSA，净化效果更好，成本更低。

常用的固相吸附剂有伯仲胺（PSA）、氨基粉（NH2）、C18、石墨化炭黑（GCB）等。PSA是一种弱阴离子交换吸附剂，能通过形成氢键去除脂肪酸、糖及其他基质共萃取物。PSA和NH2有相同的吸附原理，由于PSA同时存在伯胺、仲胺而具有更高的去杂质能力，等量的PSA比等量的NH2能去除更多的基质共萃取物。但因PSA的结构对含羧酸基团、含氟、含氯物质有保留，因此这些目标分析物的回收率会偏低。石墨化炭黑是炭黑在惰性气体的保护下加热到2 700 ℃左右生成的一种炭材料。在高温条件下，炭黑内部和表面的大孔隙结构被破坏，表面生成光滑、无孔的石墨晶型结构[7]。有研究表明GCB能够很好地去除色素和固醇类杂质[8]。

nlc202309011515

通过所建立的检测新方法，77种农药在胡萝卜、甘蓝、油菜、芹菜、茎用莴苣、辣椒、番茄和豇豆8种蔬菜中的平均回收率在77.4%～100.7%之间，RSD在6.7%～12.4%之间，从所选蔬菜的代表性考虑，该方法在农药残留定量分析中有很好的推广前景。

从所建立的检测方法的操作过程看，该方法简便、快速、安全、成本低廉、重现性良好，具有一次处理样品可同时测定多种农药残留的特点，适合于不同种类蔬菜中多类农药残留的高通量定量检测。

参考文献：

[1]谢桂勉. 有机磷农药多残留检测方法的研究进展[J]. 广州化工，2011，39（6）：31-33.

[2]刘家鹏，赵列军. 农药残留的快速测定方法简介[J]. 环境科学与管理，2007，32（11）：132-134.

[3]Tang L，Kebarle P. Dependence of ion intensity in electrosp ray mass spectrometry on the concentration of the analytes in the electrosp rayed solution[J]. Anal Chem，1993，65（24）：3654-3668.

[4]賈彦波，王清清，宋海峰. 高效液相色谱-串联质谱法（HPLC-MSn）分析生物样品时的基质效应研究[J]. 军事医学，2011，35（2）：149-152.

[5]陈丹丹，张涛，任丽萍. 基质效应在气相色谱法测定农药残留中的影响[C]//江树人. 农药与环境安全国际会议论文集.北京：中国农业大学出版社，2003：242-250.

[6]Anastassiades M，Lehotay S J，Stajnbaher D，et al. Fast and easy multiresidue method employing，acetonitrile extraction/partitioning and “dispersivesolid-phase extraction” for the determination of pesticide residues in produce[J]. Journal of AOAC International，2003，86（2）：412-431.

[7]宋淑玲，李重九，马晓东，等. 蔬菜中残留农药的石墨化炭黑净化和气相色谱-质谱检测方法[J]. 分析化学，2008，36（11）：1526-1530.

[8]邵华，金芬，杨锚，等. QuEChERS方法在我国农药残留分析中的应用与前景[J]. 农业质量标准，2007（增刊）：120-122.

蔬菜农药残留检测方法 篇4

俗话说民以食为天，不过，蔬菜种植中滥用各种生长激素、乱施化肥农药的现象比较普遍，而蔬果又是我们日常饮食都离不开的。怎样才能保证自己的饮食安全呢?今天就来教大家如何清洗蔬果，清除农药残留。

我们知道蔬果清洗的主要目的除了去除灰尘及可能存在的寄生虫外，最重要的是洗掉可能残留在表皮上的农药，对于水果及生鲜蔬菜，除了去除果皮及外叶外，清洗是唯一减少农药的方法;研究显示，任何清洗方法只能去除残留于表面的农药，差别只在于用水量的多寡及如何防止减少营养成份的流失。通常也不建议使用清洁剂，因为可能又会另外产生清洁剂洗不干净的问题。

怎么清洗蔬果呢?

最好的方法还是先用流水冲掉外叶可能沾染的灰尘浸泡片刻后再仔细清洗(另外，亦须注意蔬菜应先清洗再切，而非切了再洗)，几个简单参考步骤如下：

包叶菜类：

卷心菜等包叶蔬菜，可将外围的叶片去掉，内部菜叶用温水泡一下再逐片用流水冲洗。

小叶菜类：

如清江白菜、小白菜等，应先将近根处切除，把叶片分开，在水龙头下仔细冲洗(特别注意接近根蒂的部份的清洗)。

花果菜类：

如苦瓜、花胡瓜(小黄瓜)等，如需连皮食用，可用软毛刷、以流水轻轻刷洗，另如甜椒(青椒)有凹陷之果蒂，易沉积农药，应先切除再行冲洗。有必要的话，再用热水烫一下。

根茎菜类：

如萝卜、马铃薯或菜心类，可用软刷直接在水龙头下以流水刷洗后，再行去皮。

连续采收的蔬菜类：

如菜豆、碗豆、敏豆(四季豆)、韭菜花、胡瓜、花胡瓜(小黄瓜)、芥蓝(格兰菜婴)等，由于采收期长，为了预防未成熟的部份遭受虫害须持续喷洒农药，因此农药残留机率较多，所以应多清洗几次。

去皮类的水果：

如荔枝、柑橘、木瓜等可用软毛刷以流水轻轻刷洗(即使是香蕉也应冲洗过再剥皮)后，再去皮食用。

不须去皮的水果：

如葡萄(先用剪刀剪除根茎，不要用拔的)，小蕃茄可先浸泡数分钟再用流水清洗。草莓则可用滤蓝先在水龙头下冲一遍、再浸泡五至十分钟后，以流水逐颗冲洗。

此外，刚刚买回家的蔬菜，像土豆、山药、葱头等易于储存的，最好先放到冰箱里面存放两三天，这样有助于农残分解。而不能长期储存的绿叶菜，只要按照上面的方式认真清洗，也不会对身体造成伤害。

常规的食物烹饪及预处理已经能够除掉大部分的农药

相比生食而言，常规的食物烹饪及预处理已经能够除掉大部分的农药了。

2010年48期《食品与化学毒理学》杂志上，比利时根特大学的科学家对食品加工过程中农药的含量变化情况做了统计，结果表明，油炸、焯水、去皮和搓洗是最有效的几种途径，其中油炸可以去除90%的农药，焯水则接近80%。为了去除农药而把蔬菜水果过油实在有些舍本逐末，但焯水却是十分简便易行的办法，即在滚水中快速烫数十秒之后捞出。削皮对某些种类的农药去除率可以达到100%，搓洗平均也能够达到60%。根据他们的数据，烘烤也许是最糟糕的加工方式，蔬菜在烘烤过后农药含量不降反升。

有的生活专家建议用加了白醋、小苏打或食盐的水来浸泡果蔬，这是有一定道理的，相当一部分农药在酸性或碱性环境下会加快分解速度。但是，这也会导致绿叶蔬菜的细胞通透性提高，使得蔬菜表面的农药进入内部，更难去除。更有甚者，敌百虫在碱性条件下能逐渐转化为敌敌畏，后者毒性是前者的十倍。因此，在农药种类未知的情况下，还是采取温和的清洗方法为妙。

蔬菜农药残留问题解决途径探讨 篇5

蔬菜农药残留问题解决途径探讨

作者：李 红

来源：《新农村》2010年第09期

蔬菜做为日常生活的主要食品,其农药残留、重金属污染等质量安全,直接关系到人民群众的身体健康及生命安全,甚至危及子孙后代。以蔬菜农残为主的农产品质量问题的综合治理势在必行,将对确保人民群众身体健康、促进农产品增、值市场流通、农业的发展都具有重要意义。

一、蔬菜农药残留现状

蔬菜残留农药,是指蔬菜在喷施农药后残留在蔬菜表面的农药及有毒代谢物、降解转化产物和反应杂质的总称。蔬菜大多数生长期短,病虫害比较严重,种植过程中需要多欠施药,加上施药后采摘间隔短,造成蔬菜残留农药过量不可避免。常见的残留农药的品种主要是:有机磷农药、有机氯及氨基甲酸酯农药,如氧化乐果、乐果、马拉硫磷、甲胺磷、久效磷、倍硫磷、百克威、抗芽威和西维因等。目前我国农药年用量为80-100万吨,居世界首位。其中剧毒的有机磷类农药年用量为约占70%,毫克级的有机磷类农药即可致人畜于死地。当农药残留在人体中达到一定的数量,不为人体所分解时,将无法避免地发生各种病变。根据国家有关部门统计,近年来在食物中毒中,由农药残留引起的所占比例越来越高。由农药引起的中毒死亡人数占总中毒死亡人数的20%左右。2003年以来,据有关材料查证山东省滨城区开始对上市蔬菜的农药残留情况进行抽检,抽检蔬菜样品的总合格率为87.5%。但因季节、蔬菜品种的不同,其抽捡合格率存在明显差异。如芹菜、油菜、白菜等叶菜蔬菜,夏天检测合格率仅为50%左右。有机磷类、氨基甲酸酯类等剧毒农药引起人中毒死亡的主要原因是破坏抑制胆碱酯酶的活性,阻碍神经冲动动传导,其抑制率高达92.3%(合格率为70%)。从检测结果来看,农产品农药残留污染问题严重。

二、农药残留超标的根本原因

1.违禁农药大量使用。多数蔬菜种植者法律意识淡薄,仅注重剧毒农药的药效,仍然继续使用国家已明令禁止使用的如甲胺磷、呋喃丹等高残留农药,导致蔬菜农残超标。据不完全统计,沈阳市2007年高毒高残留农药使用量在2200吨以上,其中甲胺磷2000吨,呋喃丹150吨,另外不定期有敌敌畏、甲基对硫磷、杀虫醚等高毒高残留农药大量使用,近两年用量还在持续增长,而一些低毒、低残留生物农药却难以得到推广。

2.生产环节监管不利。农民对农药安全使用标准和农药合理使用准则以及农药性质,如高毒、剧毒、内吸等特性缺乏了解,而随意加大使用剂量,甚至超范围使用。还有一些菜农在经济利益驱动下,违反国家有关规定,随意在蔬菜、水果等作物上使用国家明文禁止使用的高毒、剧毒农药,致使蔬菜中农药残留量严重超标而导致食菜性食物中毒事故时有发生。除了检测外,政府没有其他的手段对生产过程进行监控。

3.农药市场管理有漏洞。有些农药如对硫磷是2004年5月份农业部公布的蔬菜区禁用农药,可以在大田作物上使用。市场销售的很多农药是多种成分的,标签上没有直接标注“对硫磷”名称但本身含有的农药,使用后会导致所产蔬菜中此成分农药超标。这是农药市场管理中的一个很大的难题。

4.生产方式落后,质量控制难度大。药残超标存在问题的主要原因是落后的生产方式造成的。目前有规模的蔬菜和葡萄生产基地,大部分还没有建立规范的质量检测服务机构,农民外销产品还是凭经验和运气去闯。其次,在药品检测存在难度,由于药残检测消耗大,且不能向农民收费,检测机构的检测费用负担严重。

5.优质蔬菜难以实现优价,挫伤农民的生产积极性。优质的蔬菜如绿色食品、无公害蔬菜等,由于其生产方式所决定,产品的质量提高了但产量下降了,必须有较高的价格来确保农民的利益。由于市场体系尚不规范,法制不够健全,与此同时,也出现了一些生产、经营者违规使用绿色食品标志,假冒绿色食品等现象,使得市场经营中无序现象、无产地、无商标、无质量认证的产品时常能够见到,混淆了消费者对绿色食品的认识,使得损害了绿色食品生产企业和消费者的利益。

三、应对措施

1.进一步加强农业投入品的管理,实行倒追溯制度。打击禁用农药的违法使用和限用农药超范围使用的违法行为,净化市场,保证农产品生产安全。要采取禁用农药流向登记制度和农药违法使用可追溯制度以及农户田间管理档案登记制度。即:通过国家和市农产品质检中心例行抽检,发现农药超标,要进行倒追溯制度,要求农药经营企业必须按照法律法规要求加强企业管理。对违规经营的企业,一经查出,严惩不怠。同时,还试行农药经营企业信用评比制度,对信誉好的企业以政府农业行政管理部门名义给企业挂信誉牌匾,引导农民到信用好的企业购药。并结合农产品市场准入制度的实施,建产有效的控制流通领域药残的措施。

2.加大对农药兽药使用环节监督力度。在蔬菜生产方面建立基地档案管理制度,建议在蔬菜生产区推行联户联保制度和生产违法举报制度,每年拿出一定资金作为奖励基金,通过与基层签订责任目标,落实责任制,并根据管理结果进奖惩,以此调动基层组织和广大农民的积极性。进一步完善农业检测系统的建设,配备必要的设备;建立有效的控制流通领域蔬菜农药残留的措施;加大对农药使用环节监督力度,完善用药记录制度。

3.开展农产品质量安全例行检测评比活动。以政府名义,对蔬菜生产基地进行抽检,通过抽检,对全市蔬菜生产基地进行评比,排出名次,并向全市通报,做为年底评选先进的重要指标。对农药残留超标的原因进行追查,堵住违禁农药流入基地的渠道。并通过检验结果追查农药来源,由此打击违法销售农药的不法商人。同时,要将检测结果在媒体进行公布,对那些管理不利,连续两次出现农药残留超标的基地,取缔无公害生产基地资格。

4.加大宣传力度,强化技术培训。针对农民生产方式落后,对新技术不能及时运用于生产的问题,下一步要加大宣传培训力度,一是将国家禁限用农药名录和新的生产管理技术印发到农户和生产经营单位。二是加大培训力度。将无公害农产品生产技术和国家有关规定的培训班办到乡村,消灭死角,做到家喻户晓。

蔬菜农药残留检测方法 篇6

深圳市场蔬菜农药残留例行监测结果与分析

对深圳市蔬菜农药残留情况进行检测,共检测各种蔬菜样品7 245份,蔬菜农药检出率与超标率分别为9.56%和3.53%,蔬菜农药检出率比20上升1.88个百分点,超标率比年上升0.54个百分点.分别比下降0.78个百分点和0.70个百分点.20的蔬菜农药残留比2007年有明显上升;引起蔬菜超标的主要原因是有机磷农药残留,占72.66%,禁用农药检出率与上年持平,非禁用农药检出率明显上升,应加强监督管理.

作 者：作者单位：刊 名：现代农业科技英文刊名：XIANDAI NONGYE KEJI年，卷(期)：“”(21)分类号：S481+.8关键词：蔬菜 农药残留 例行监测 广东深圳

蔬菜中农药残留的检测技术 篇7

一、农药残留及其危害

(一) 农药残留。

农药残留是指在农业上使用农药后残存在生物体、食品和环境中的微量农药原体、有毒代谢产物、降解物和杂质的总称。农药残留超过法定最高允许浓度时, 除了会对直接食用者产生毒害作用, 还可能进入食物链中对生态系统造成各种危害, 农药应严格按照规定的施药剂量和方法使用。目前, 社会上较多的中毒死亡事件就是食用高农残的农产品所致, 我国也出现了农产品出口被拒甚至被退回的事件, 这也是因为农药残留严重超标。

(二) 农药残留的危害。

粮食、蔬菜、水果直接受到农药污染, 同时还可通过食物链进入生态系统中造成鱼、虾、肉、蛋、奶的污染, 对人的健康有较大危害。有机氯农药对人体的危害较大, 累积时间长, 如DDT主要存在于人的血液、大脑、肝的脂肪组织中, 其中以肝组织的DDT残存量最大。鉴于农药残留的危害较大, 我国应严格管理农药的施用, 规定食品的最大农药残留量, 并严格检测食品的农药残留。

二、蔬菜中农药残留的检测方法

农药在蔬菜上的污染情况越来越严重, 其中有机磷农药污染最甚。对蔬菜的农药残留检测力度要不断加强, 才能有效地控制其对人体的危害。目前, 我国农药残留检测方法主要有以下几种:

(一) 色谱法。

色谱法的理论依据是不同物质在两相中的分配系数不同, 将混合物溶于两相中时, 各物质有相对移动, 通过多次分配达到分离的效果, 是一种效能高、选择性好、灵敏度高、分辨率高、应用广泛的物理化学分析方法, 普遍应用于农药残留的检测, 能够对各类农药的浓度及种类进行较准确地定量的检测。

(二) 生物测定方法。

活体生物测定、生化生物测定及免疫生物测定是农药残留生物测定的三种方法。三种方法的操作方法不同, 活体生物测定的供试材料主要是活体生物 (如敏感性家蝇) 进行测定;生化生物测定则是进行离体试验, 分离生物体内的的乙酞胆碱醋酶进行检测;免疫生物测定法是利用动物的免疫机理, 注射农药与大分子化合物的复合体, 使其产生抗体, 分离抗体提取物中的农药残毒, 再用比色法测定出该种农药的残毒含量。该方法可以定量的测定农药残毒含量, 且灵敏度高;但每一种免疫体只能测定一种农药的残毒, 在实际生产很难应用于多种农药残毒的检测和管制。而活体生物测定和生化生物测定的应用更为广泛, 应根据其性能的异同, 配合使用, 充分发挥各自的优点, 是农药残留的检测工作更加有效。

三、蔬菜农药残留检测工作存在的问题及改进措施

(一) 存在问题。

1.技术落后。有机污染物二噁英和甲醛的检测技术、天然毒素的检测技术、转基因食品的检测技术与生物性污染的检测等技术是当今比较前沿的蔬菜农药残留检测技术, 对专业技术操作和仪器设备的要求普遍较高, 而我国在这方面的差距还是很大的。首先, 我国对这些前沿技术的关键点还没有突破, 下手点没有找准。其次, 我国对这些技术的认识还存在盲点。最后, 精准、先进的仪器设备和检测所需的药品价格非常高, 多数需要进口, 我国还没有足够的技术水平去生产这些高端的仪器设备和高纯度的药品。正是由于以上条件的欠缺, 使得我国对当今先进的检测技术, 如萃取气液联用色谱及荧光检测技术, 更加的不成熟。

2.检测人员水平较低。农药残留检测是一门技术, 具有很强的专业性, 对化学保护学、植物学、组织培养等试验技术有非常高的要求, 还要有较高的分子生物的理论知识水平, 对转基因、克隆、DNA的提取制备等分子技术有相当高的实践经验。分子试验非常精细, 人为操作一定要认真、严谨、科学, 才能有较为准确的试验结果。这种试验还要求操作者一定要细心, 选择有代表性的位点进行取样, 在科学合理的时间和部位进行取样等等, 试验结果准确与否的关键也在这些细微之处。因此, 蔬菜农药残留检测工作对检测人员的水平和责任心的要求较高, 而目前我国蔬菜农残的检测人员水平相对较低。

(二) 改进措施。

1.积极推广新品种、新技术。加强科学研究, 培育抗病蔬菜新品种, 并进行大力推广, 减少农药的使用量;农药的研制也严格遵循高效、低毒、低残留的要求, 使蔬菜农药残留从源头上得到抑制。

2.加强技术指导, 普及农药科学知识。充分利用现今的信息网, 采用多种宣传方式, 使农药科学使用知识得到广泛宣传和普及, 菜农的科学使用农药意识增强, 国家禁用的农药要严格禁止使用。组织农民培训, 使生产者在科技、管理等素质有较大提高, 合理、合法用药, 不断提高蔬菜质量安全水平, 掌握关键技术技能。

3.建立健全的蔬菜农药残留检测体系。要建立健全的蔬菜安全保障体系, 使蔬菜从农田到餐桌有严格的管理, 检测工作就要不断的完善。蔬菜生产、加工、运输以及市场销售等环节都需要进行检测工作, 对蔬菜的质量和安全作出评价, 评价的准确与否直接关系着人们的生活和健康, 因此, 检验检测要快速、准确、便捷、公开。各级政府应在进行监管时, 坚持一个部门监管一个环节的行政管理原则, 检测工作经济有效, 检测信息共享。在基层蔬菜农药残留检测机构的基础上, 追加资金、改造环境、更新设备、培训人员、逐步整合等, 使基层蔬菜农残检测机构的检测能力不断提升, 培养并吸收具有专业知识和实践经验的检验人员, 对现有人员进行培训、加大考核力度, 使检验人员的检测水平不断提高。

4.研发蔬菜农药残留检测新技术。蔬菜农残检测推动着蔬菜产业的可持续发展, 因此, 对检测技术的研发仍然是蔬菜农药残留检测工作的核心, 不仅要研究农药残留的快速检验技术, 还要开发与研制高端仪器设备, 如色质联用的多残留分析仪器。另外要充分利用我国近年来在农药残留分析领域所取得的重要进展, 在现有技术的基础上, 进行深度开发和研究。

四、结语

更快速、更准确、更环保是农残检测发展的要求和趋势。更快速要求一方面分析过程要简便快速;另一方面分析操作要尽量实现自动化, 可以测定更多的样本;更准确要求人为操作的误差要尽可能的避免;更环保要求减少农药的使用量, 使环境污染降到最低。

摘要：蔬菜农药残留问题较为严重, 已经受到人们的较高关注。本文首先阐述了农药残留问题及其危害, 介绍了几种蔬菜农药残留检测技术, 并分析了我国蔬菜农药残留检测工作所存在的主要问题, 同时提出了有效的解决对策, 最后对我国蔬菜农药残留检测的研究方向做了总结和展望。

关键词：蔬菜,农药残留,检测技术

参考文献

[1].王永章.浅析蔬菜农残的检测[J].农业科技通讯, 2012

[2].王惠, 吴文君.农药分析与残留分析[M].北京:化学工业出版社, 2007

[3].岳永德.农药残留分析[M].北京:中国农业出版社, 2004

果蔬残留农药的气质联用检测方法 篇8

关键词：残留农药 气质联用 检测

中图分类号：TS255.7；O657.63 文献标识码：A 文章编号：1672-5336（2014）18-0024-02

结合当前我国对果蔬农药检验要求的标准，收集了很多关于农药残留的文献和资料，最终决定采用气质联用的检测方法，建立了对果蔬中残留农药筛选和鉴定的方法，本方法在筛选时，通过两个特征离子对农药进行筛选和定性，当检测结果为阳性时，根据相关标准要提高特征离子数，通过离子时间的丰度进行对比，对样品做进一步确证，另外也可以结合农药在GC柱上的停留时间进行对比，以此辅助鉴别。这种方法也能用于检测单个农药呈阳性时的定性。

1 实验设备和试剂

1.1 实验设备

GC-MS联用仪为美国公司的8000TOP-VOYAGER；组织捣碎机为美国的23BL79；旋转蒸发器为上海的RE-52；高速均质器为德国的ULTRA-TURRAXT25；快速旋流浓缩仪为美国公司的TurboVap500。

1.2 实验试剂

二氯甲烷、甲苯石油醚、石油醚（沸程50度左右）、乙酸乙酯、氯化钠、无水硫酸钠（通过650度高温灼烧4个小时，放入干燥器中备用）、丙酮，所有试剂都为分析纯。农药试样购于国家标准物质中心，把标准品配置成浓度为1g/L的储备液，依照实际实验的需要，再稀释成标准品混合工作溶液。

2 实验过程

2.1 提取和净化

（1）首先提取200克果蔬试验品放入组织捣碎机中，充分绞碎并混合均匀，然后以从中提取出10克放入100毫升的离心管内，加入25mL×2丙酮，高速均质两分钟，在3000r/min下离心5分钟，合并两次上清液，最后通过过滤放入250毫升的分液漏斗内。

（2）向漏斗中添加20毫升正已烷、20毫升二氯甲烷，充分摇匀，时间为1分钟；把分液漏斗中的上层有机相移至三角瓶内，下层水相放入另一个漏斗中，然后向装有水相的漏斗中放入2克氯化钠，充分摇匀直至溶解，再放入20mL×2二氯甲烷振摇1分钟，然后同上层有机相融合到一起，最后加入适量的无水硫酸钠，放置约30分钟。

（3）将脱水后提取液，通过过滤放入旋流仪的浓缩瓶内，用20mL×2二氯甲烷洗涤硫酸钠也放入浓缩瓶内，设置旋流仪温度为30度，扇叶转动速度为4000r/min，冷凝套中的水温在5度到10度之间，在上述要求下取浓缩液1毫升，供下述实验用。

2.2 GC-MS设定

2.2.1 GC条件

色谱柱DB35MS，25m×0.25mm×0.25μm，在汽化室同分析柱之间连接1米长的预柱；最初温度为50度，以每分钟20度的速度把温度上升为120度，再以每分钟3度的速度升温至280度，保持12分钟；载气为高纯氦，恒流方式为每分钟1毫升；进样口温度为260度，接口温度为250度；不分流进样1分钟，进样2微升。

2.2.2 MS条件

EI方式，电子能量70eV，离子源温度为200度，测量电压为350伏，全扫描检测质量范围50u到550u，每次扫描的时间为0.45秒；选择离子检验是依照被检测物品的保留时间决定的，在对应的时间窗内设置特征离子，每次扫描时间为0.1秒，溶剂延时5分钟。

2.3 测定

依照上述GC-MS的设定，首先注入质量浓度约2mg/L农药混合标准溶液，明确被测农药在总离子流图上的RT值，同时矫正农药检测离子的时间窗。为了更好的提高试验的准确度，同时改善一次分析对不能较好分离物质的检测，设定两个保留时间窗扫描程序，在任何一个时间窗内都要放几个选择离子，把总离子流图中RT相同的放入两个扫描程序时间窗，对样品的进样进行对比分析。

注入被测样品，在对应的时间窗内，如果没有特征离子或离子丰度比同标准值之间差距较大，视为未检出；如果特征离子间丰度比同相关规定有出入，要采取其它方法再次进行检测，在确证难分离的农药时，可以依照传统的农残分析方法，排除干扰物；调整GC条件或更换GC毛细管柱，结合农药在色谱柱上的RT进行识别。如果在对应时间窗内特征离子全部检出，离子间丰度比也符合相关标准，就可以认为结果呈阳性。在需要时也可以选择不同GC检测器做辅助鉴别和定量，提高检测的准确性。如下表1为残留农药的检测数据。

3 结果和讨论

3.1 色谱柱的选择

GC-MS用于农药残留物的检测常采用EI-SIR方式，其灵敏度和准确度很好，但是MS确证能力稍微薄弱，为了避免这个问题，可以替换不同极性色谱柱，结合保留的时间起到辅助辨别的效果。通过本研究能够发现，任何一种色谱柱都不能把农药完全分离来，在真正的检测中，把农药同时检测出也是不可能的，只要在某一色谱柱上的难分离对在另一色谱柱上能分开即可。

3.2 方法的比较以及对结果的影响

大部分的水果蔬菜其含有的水分是非常多的，脂肪性也较低，组成比较简单，除了本文所采用的方法之外，也对比了乙酸乙酯方法，乙酸乙酯方法的操作简单，回收率相对也较好，但是没有经过任何净化，在分析成分复杂的蔬菜时，对检测仪器的污染度很高，因此为了保证仪器的可靠性和稳定性，还是应该使用本文所阐述的方法；另外每检测75个样品左右就要彻底清理玻璃衬管，检测400个样品左右就要更换预柱，也可以把分析柱头切除40厘米左右。

4 结语

通过上述分析能够看出，通过建立农药残留筛选、定量的方法，对农药进行统一的净化和提取，极大的增强了农药检测的效率。在检测中，对农药应用于不同的试样进行了实验，对在不同色谱柱上停留的时间做了观察，明确了最好的检测方法和农药的选择离子，对在不同S/N水平时选择离子间丰度比与标准的符合性做了详细的评价，最终得出农药的检出限符合国家标准的结论。

参考文献

[1]朱小梅.气相色谱—质谱化学检测方法检测水果残留农药的探讨[J].中国石油和化工标准与质量，2013（9）：16.

[2]岳天宇，范春斌，周艳明，王莹，牛森.果蔬中35种农药残留的气相色谱/质谱检测方法[J].天津农林科技，2005（5）：21-23.

[3]刘荔彬，端裕树，秦亚萍，周海霞，林金明.农产品中多种残留农药的气相色谱质谱快速检测[J].分析化学，2006（6）：783-786.

食品中农药残留的快速检测 篇9

一、前言

随着人们环境意识的不断加强，由农药引起的食品安全问题也越来越受到人们的关注。为了保障消费者的安全和健康，提高农产品的质量安全水平，增强农业产品的国际竞争力，我国政府决定加强农产品中农药残留的监控，建立健全农药残留的检测体系，实施对蔬菜、瓜果、茶叶生产全过程的农药监控，从源头抓起，加强农产品的产地检测，把住农产品的市场准入关。

（一）农药概念

农药(pesticides)是指农药是指用于预防、消灭或者控制危害农业、林业的病、虫、草及其他有害生物，以及有目的地调节植物、昆虫生长的药物的通称。

现在农药不仅应用于农业，而且也广泛应用于畜牧业、林业和公共卫生事业等方面。

农药残留是指农药使用后残存于生物体、食品(农副产品)和环境中的微量农药原体、有毒代谢物、降解物和杂质的总称。

1.按化学成分可分为有机氯、有机磷、氨基甲酸酯类、拟除虫菊酯类及砷、汞、铜、硫磺等制剂。

2.按用途可分为杀虫剂、杀菌剂、除草剂、植物生长调节剂和粮食熏蒸剂等。

农药除了可造成人体的急性中毒外，绝大多数对人体产生的慢性危害，多是通过污染食品的形式造成。

某些农药对人和动物的遗传和生殖造成影响，产生畸形和引 起癌症等方面的毒素作用。

1、有机氯农药

容易在人体内蓄积

慢性毒性作用，主要表现在侵害肝、肾及神经系统，动物实验证实有致畸、致癌作用

我国1983年停止生产，1984年停止使用这类农药

2、有机磷农药

早期的高效高毒品种：对硫磷（1605）、甲拌磷（3911）、内吸磷（1059）

后期使用得较多的为高效低毒低残留的品种，如：乐果、敌百虫、杀螟松、倍硫磷

毒性极低的马拉硫磷、双硫磷、氯硫磷、锌硫磷、碘硫磷、地亚农、灭蜈松

急性毒性：有机磷农药化学性质不稳定，分解快，在作物中残留时间短。

抑制血液和组织中胆碱酯酶的活性，引起乙酰胆碱在体内大量积聚而出现一系列神经中毒症状，如神经功能紊乱、出汗、震颤，精神错乱、语言失

主要表现为植物性食物残留，尤其是含有芳香物质的植物

如：水果、蔬菜，特别是叶菜类如小白菜、大白菜、鸡毛菜、甘蓝、芹菜、韭菜、芥菜、花菜、绿花菜、茼蒿、枸杞菜和黄瓜等

酶抑制法酶抑制技术是研究比较成熟、应用最广泛快速的农药残留检测技术，是根据有机磷和氨基甲酸酯类农药对乙酰胆碱酯酶（AChE)的特异性生化反应建立起来的农药残留的微量和痕量快速检测技术。

2、速测仪

原理:在一定条件下，有机磷和氨基甲酸酯类农药对胆碱酯酶正常功能有抑制作用，其抑制率与农药的浓度呈正相关。酶催化乙酰胆碱水解，其水解产物与显色剂反应，产生黄色物质。

用分光光度计在412nm处测定吸光度随时间的变化，计算出抑制率，通过抑制率可以判断出样品中是否含有有机磷或氨基甲酸酯类农药的存在。

免疫分析技术是将免疫反应与现代测试手段相结合而建立的超微量分析技术，是基于抗原抗体特异性结合和反应为基础的分析方法。目前应用于农残检测的是酶免疫分析(EIA)和放射性免疫分析(RIA)。其中酶联免疫分析技术应用最为普遍。

3、酶联免疫技术

ELISA是一种以酶作为标记物的免疫分析方法，也是目前应用最广泛的免疫分析方法之一，它将酶标记在抗体／抗原分子上形成酶标抗体／酶标抗原，酶作用于能呈现出颜色的底物，通过仪器或肉眼进行辨别。

ELISA法基本原理是预先结合在固相载体上的抗体或抗原分子与样品中的抗原或抗体分子在一定条件下进行免疫学反应。

该法因不需昂贵仪器设备，对人体无害等优点而被广泛采用，具有灵敏、特异、快速、稳定以及易于自动化操作等特点。

4、发光菌检测法

农药与细菌作用后可影响细菌的发光程度，通过细菌发光情况，可测出农药残留量。

此方法简便但是特异性差

5敏感家蝇对杀虫剂具有敏感性，记录家蝇存活情况，根据家蝇的死亡率可知农药残留情况。

该技术方法直接、过程简单、容易掌握，但定性粗糙，只对少数农药有效，而且由于其他生物对不同农药的毒性反应与人畜可能不同，因此影响对农药残留量的判断。如家蝇对毒性较低的除虫菊酯类敏感，远超过有机磷和氨基甲酸酯类中毒或高毒的农药。

三、农药残留快速检测技术展望

一些快速速检测方法与国家标准方法和仪器法相比具有操作简单、快速的优点，但由于大多数快速检测方法在食品样品前处理、操作规范性方面还有许多待完善之处，目前还只能作为快速筛选的手段而不能作为最终诊断的依据，兼具快速和准确两大优点是快速检测方法追求的目标。

蔬菜农药残留检测方法 篇10

1农产品质量安全及控制

所谓的农产品质量安全，主要就是指在农产品中不存在危害人体健康的隐患，可以说农产品质量对消费者健康安全起决定性作用，因此必须加大对农产品污染问题的重视和研究力度，并制定改进控制措施。

1.1完善生产供给体系

作为农产品生产主体———农民对农产品质量安全起决定性作用，因此必须从源头上加大对添加剂、高毒高残留农药等问题的控制力度，以有效的防范农产品农药残留问题的发生。另外还应当构建以粮食与农产品生产能力为基础的农业生产体系，并对农业发展实施宏观调控，保障社会供给以及农产品安全。同时强化农民安全生产积极性，加大对水资源、农产品科技技术以及生态环境等保护的研究力度，构建完善且安全的农产品供给体系，严格控制产品质量。

1.2加大安全监管力度