皮革清洁生产（精选8篇）
制革工业清洁生产首先是指避免产生废物，其次最低限度地使用化学品和能源，使在产品的生产周期中，减少对人类和环境的危害。
(1)国内外研究成果概述
国外在制革生产中的主要清洁技术归纳如表3［7］。
值得注意的是，上述清洁生产技术有些尽管在技术上已比较成熟，但由于根深蒂固的习惯和不愿意改变现状及其它一些原因，因此并未普遍推广。从长远观点看，清洁生产是设计和操作制革生产，以及开发和生产产品的最有效途径。
(2)研究和推广切实可行的清洁工艺技术
四川联合大学研究成功的脱毛浸灰液、复灰液有限循环利用技术、稀土铬鞣液循环利用技术、稀土助染助鞣工艺技术被认为是在生产过程中减少或消除污染的行之有效的工艺技术，且可使资源得到充分利用。被列为国家重点推广计划项目和国家经贸委工业性试验项目。
①脱毛浸灰液循环利用。灰碱法(石灰-硫化物系统)是制革厂普遍使用的脱毛方法，这一高污染作业占制革厂有机废物量的50%以上。由于使用硫化物烂毛造成的有毒S2-污染，及毛和皮蛋白溶解产生的大量有机废物造成制革废水COD值很高、污染很大，国内外科研工作者都尝试过其它脱毛方法，如保毛脱毛法、酶助脱毛法等。但应用在实际生产中，还存在设备、能耗和革质量等问题，故未能推广使用。现在我国正逐步完善酶脱毛工艺技术，可大幅度减少硫化物的污染。脱毛液循环利用技术是采用回收脱毛浸灰液，经沉淀、过滤除去泥渣后，清液补充硫化钠和其它化工辅料，循环使用。该技术应用于脱脂拔毛猪皮的烂毛工艺，废液中Na2S可回收60%以上，废液排放量减少60%，综合废水中S2-排放含量达到国家标准。
②复灰液循环利用。制革厂复灰工艺过去是一次性使用复灰液(猪、牛皮)或者分老、中、新灰使用三次(羊皮)，然后就排放掉，污染和浪费都很大。采用循环使用复灰液技术，可节约石灰60%-80%，废液量减少80%，且有利于革质量的提高。因为废灰液中溶解的氨基酸、蛋白质与Ca络合，减缓了Ca对胶原纤维的作用，皮蛋白水解损失少，故对边腹部起保护作用，松面率减小。经济和环境效益都很显著。2+2+
③新型废铬液循环利用。铬鞣液中铬的消耗一般约占加入量的65%—75%。未使用的铬若随废水排放出去，不但带来严重的污染，而且造成铬资源的浪费。国内外对“无铬鞣法”进行过大量研究，到目前为止，较为成功的是植-铝结合鞣法，四川联合大学石碧等对植-改性戊二醛结合鞣法和铬与栲胶或改性戊二醛结合鞣法进行了深入研究，以期分别建立成革性能与铬鞣法相近的无铬鞣法或少铬鞣法［7］。四川联合大学研究成功的新型废铬液循环使用技术(即稀土铬鞣液循环利用技术)，是将铬鞣废液用于浸酸、鞣制一套工艺中，反复使用，解决了前人在使用中产生的革颜色变深变暗，粒面变粗，革身变薄等问题。在四川、河南等地制革厂应用表明，该工艺不仅大幅度减少废液中的铬污染，而且可节约红矾25%-35%，节约食盐70%以上，经济效益显著，被认为是一项少污染、高效益的清洁工艺技术。
④稀土助染助鞣工艺技术［8，9］。我国在70年代末80年代初开始了稀土在皮革中的应用研究，取得一定成果。但因许多关键技术未被解决，在应用中出现了不少问题，如色花等，致使这一应用一度停止。四川联合大学从1984年开始了与制革性能有关的稀土盐性质的研究，解决了一系列关键技术问题。现在稀土助染助鞣工艺技术，节约红矾30%—50%，节约染料15%-50%(依染色品种而异)，鞣液中Cr2O3含量由纯铬鞣的3—8g/1降为1g/1左右，废染液的色度由1 500降为100，经济效益和环境效益显著。
⑤铝预鞣白湿皮技术。该技术是为节约代替铬盐，将裸皮先实施铝预鞣，然后进行片、削操作，退鞣脱铝后再铬鞣的技术。四川联合大学张廷有等的研究表明，该法可节约铬盐用量40%，废液中铬含量大大降低，且片、削后的废弃物没有铬污染，综合利用价值高［10］。但近年来认为铝盐本身也是一种污染源，因此对退鞣脱下的铝盐的处理或回收利用应予以研究。
⑥CO2脱灰。该技术是取代传统的氨盐脱灰的一种可行方法。在西欧，环境部门对排放到空气中的氨性氮(NH3)的限制是低于4×10-5；德国对污染水排放口处氨盐浓度的限制标准是5-10mg/1；其它国家对污水中氨盐的限制标准虽然还未提出，但是这种限制肯定会加强。BLC作了CO2脱灰在工业规模的应用实验，己取得有意义的进展。但关于这种不同于常规工序的变化对革质量的影响究竟如何，还处于研究之中。我国研究工作者也正在进行CO2在制革中应用的研究，还
没有工业化应用的报道。
⑦水资源的循环利用。制革工业是耗水大户，1吨原料皮制成革大约需消耗30—50吨水。据统计，我国制革工业年排放废水7 000万吨，约占全国工业废水排放量的0.3%［1］。因此，国际皮革工艺师和化学师协会联合会特别强调制革生产湿操作工序水的循环利用。尤其在缺水国家，水资源的充分有效利用显得更为可贵。主要湿操作工序，如脱毛、复灰、铬鞣工段，通过废液的循环利用，不仅可以节约用水，而且充分利用了化工材料，减少了污染，经济和环境效益都很显著。此外，一些洗皮废水和清洗地面的废水，耗用量很大，应考虑清浊分流，分别处理，循环利用。
⑧减少或消除电解质污染。制革中的电解质，除原料皮防腐用的氯化钠外，还有其它盐类物质，如鞣剂、染料、酶制剂中的硫酸盐等。过去，电解质对环境的潜在影响常被人忽略；现在证明，电解质不仅对环境有害，而且不易去除。目前，我国制革厂使用的原料皮绝大部分是盐湿皮或盐干皮。据统计，生皮仓库中的猪皮每张需用2千克食盐［11］。盐皮制革使70%的氯化钠进入废水，造成Cl-污染、土质变坏，破坏生态环境。现在许多制革厂在盐皮浸水前都有刮肉膜的工序，可以减少一部分盐进入废水；但由于这些废盐中含有较多的油、毛、血、细菌等，还不能直接利用。可考虑经碱洗后回收用于浸酸。
4.重视制革废弃物回收利用的研究与应用
皮革废弃物占原皮重的65%左右，其中，固体废弃物主要是片、削、修边下来的边脚余料；另外，废液和污泥中含有生皮受酸、碱、酶水解作用产生的氨基酸和蛋白质。这些废弃物可回收用于提取胶原蛋白营养物、化妆品和食品的添加剂和医用及工业用材料。回收利用是降低或消除环境污染，变废为宝，综合开发利用资源的有效途径，并产生显著经济效益和环境效益。日本因为资源有限，工业原料主要依靠进口，所以对废弃物资源化这一课题研究得深入细致。我国在这方面的研究起步较晚，但已给予足够重视。作者也已就回收利用制革下脚料开展了研究。国内外在这方面主要的研究及利用可归纳如表4
收利用的详细情况，作者已在另一篇文章中介绍
5.加强质量管理，实现制革生产自动化
制革生产管理不严格，自动化程度不高是造成革质量不稳定和不必要污染的［13］［12］。关于制革废弃物回。
重要因素。在制革生产中，一方面要消除抛洒、剂量过度造成的浪费，一方面要充分利用可回收使用的皮革化学品，如食盐等；同时加强管理，废液清浊分流，充分循环使用，使对环境的影响降低到最低限度。在机械设备方面，不能盲目引进，要结合工厂实际改进更新设备，对有利于节约能源，计量准确的装置，如自动进水控温设备，及回收磨革粉尘、回收有机溶剂等的清洁生产设备要尽早实现自动化。
五、结 语
目前, 阜新市皮革产业基地内第一污水处理厂已投入运行, 第二污水处理厂前期工作已完成, 中水回用和固废处理项目正在积极推进, 清洁化生产工作正在全面推进。
高标准推进基础设施建设已完成清盛街等8条道路, 给水管路、热力工程、通讯管道、总排水等工程的建设, 为入驻企业建成投产提供了保障。工程技术中心、皮革产业基地职工公寓项目已完成主体工程。原皮交易市场正在建设, 皮革产业大厦及中心商务区项目、皮革交易中心、锦州港物流园区、保税仓库项目、阜新大新华物流项目正在积极推进。
其中, 上海富国、山东德元等18户企业已竣工投产, 在建企业有19户, 另有18户企业即将开工, 签订意向性投资协议企业56户, 年初确定的各项项目进度计划超额实现。
那么“清洁生产”到底是什么呢?它究竟源于何处又是如何发展的呢?它究竟是怎样使“生产”变得清洁的呢?
工业化国家的难题
我们首先要追溯到工业革命之初来谈谈“清洁生产”的起源。自18世纪中叶工业革命以来，传统的工业化道路主宰了发达国家几百年的工业化进程，它使社会生产力获得了极大的发展，创造了前所未有的巨大物质财富，但是也付出了过量消耗资源和牺牲生态环境的惨重代价。
1952年12月，伦敦大雾笼罩，致使城市上空连续四五天烟雾弥漫，飞机取消航班，汽车白天行驶要开车灯，行人只能沿人行道摸索前行。相隔10年后又发生烟雾事件，造成1200人的非正常死亡，工业排放的烟雾是元凶。英国的工业化导致了泰晤士河在近现代近百年时间里看不到鱼，经过二战后的环境治理，才于1968年在泰晤士河中重新发现40种鱼。
这时，许多已经完成工业化的发达国家，不得不回过头来重新投入巨额资金治理生态环境，先后采用了“稀释排放”、“末端治理”、“现场回用”等被动的污染防治战略。然而面对高额的环境治理费用，大多数企业都不堪重负，纷纷开始寻找出现这种现象的根本原因并试图找出解决方法。
人们发现造成这种现象的主要原因在于过去的工业发展过程中，企业采取的是“不清洁”的生产模式。企业利用地球上宝贵的资源和能源，花费了大量的时间和人力生产出来的不单单是产品，同时还生产了废弃物，这些废弃物排放到周边环境所造成的污染，又给人类社会和生态环境造成了严重威胁，而在此之后，企业还要花费巨额的经费来治理这些污染物，从而形成了一种高成本、高消费、高污染的恶性循环。
美国经验的全球推广
于是，企业开始寻找“更清洁”的生产方式。20世纪60年代，美国的一家化学公司首先找出了这样的一种“更加清洁的生产方式”，即“清洁生产”。他们认识到污染物源头削减的重要性，主动在公司内开展污染预防活动，建立了预防污染的审核程序，收到了非常好的效果。这一经验在美国推广开来，进而在世界各地展开。现在全世界已经有至少50多个国家全面开展“清洁生产”，包括美国、加拿大、日本，澳大利亚、新西兰以及欧盟各国(以法国、荷兰、丹麦、瑞典、瑞士、英国，奥地利等国为主)在内的发达国家以及中国、巴西、捷克、南非等34个发展中国家。
在整个社会经济中，经济领域的人们考虑的是如何通过商业活动创造更大的经济价值即财富，但是所有的商业活动都会对环境带来一定的风险：与此同时，环保领域的人们则考虑如何通过他们的努力使环境资源得以保护、环境质量得以维持，造福后代，但是要想实现他们的目标，经济问题又成為他们所面临的不可逾越的障碍。然而通过“清洁生产”，人们会发现，原来经济发展与环境保护并不是完全对立的两方面，二者可以通过“清洁生产”搭建的桥梁，有机地形成统一体，共同分担风险，促进发展。
清洁的生产方式
那为什么说“清洁生产”是清洁的生产方式呢?与传统的环境战略不一样的是，“清洁生产”注重的是从生产的源头——原辅材料和能源开始在整个生产过程中采用污染预防的理念，尽可能提高生产效率和原辅材料的转化率，在提高产品产量和质量的同时，削减污染物的产生及其对环境的影响与风险。它主要体现在“清洁的原辅材料和能源”、“清洁的生产过程”和“清洁生产产品及服务”三个方面。
“清洁的原辅材料和能源”是指尽可能使用无毒低害的原料和能源，从源头上即考虑到其潜在的环境影响：“清洁的生产过程”是指尽可能采用清洁的生产工艺，提高生产效率，加强管理，尽可能降低整个生产过程中产生的废弃物数量和毒性，而“清洁的产品和服务”则是指在产品和服务的设计过程中，要充分考虑到清洁生产即污染预防的理念，减少其在使用和提供的过程中对环境的危害及风险。
通俗地讲，如果企业能够使更多的原辅材料转化成为企业的目标产品而不是废弃物的话，不但能使产品产量和质量有所提高，同时污染物的产生量也会相应的降低，这样企业不但可以获得可观的经济效益，也可以显著降低对周边环境的污染。与此同时，由于污染物的产生量小了，其所需要的最终处理费用和需要交纳的排污费用也会相应降低，这样又给企业带来间接的经济效益。那么，我们实现这样一个目标的过程就称之为“清洁生产”。
从“清洁生产”的起源及含义，可以看出，“清洁生产”与“清洁卫生”完全是两个概念。“清洁生产”是一种创新的先进环境理念，是以污染预防为主的一种新型环境战略，是用“更清洁”的生产方式对污染进行源头控制，而非我们通常意义上的环境卫生清洁。
如何实现“清洁生产”?
“清洁生产”作为一种环境理念和战略，难免让人觉得非常空泛，那么企业到底怎样做才能够实现“清洁生产”呢?这里我们就需要借助一系列的工具加以实践运用，这些工具主要包括清洁生产审核、环境管理体系、生态设计、全生命周期评价等等。而我们最常用的也是最直接有效的工具就是清洁生产审核。清洁生产审核的原理非常简单，就和我们日常生活中处理问题的逻辑完全一致。
举一个生活中常见的例子。如果我们感冒了，很显然感冒就是我们所面临的问题，这时我们会根据自己的经验或是到医院里寻求医生的帮助来分析判断到底是什么原因令我们感冒，是伤风类的感冒还是病毒类的感冒，在分析确定感冒原因后，我们会根据不同类型的感冒进行治疗，解决病痛。清洁生产审核也是如此，首先我们要像医生一样判断企业到底是在哪里出了问题，即造成浪费和污染的废弃物是在哪里产生的，然后再对产生废弃物的原因进行分析，最后根据分析的原因对症下药，解决问题，消除或削减废弃物的产生。
“清洁生产”的英文原文是“Cleaner production”，即“更清洁的生产”。人们经常说“没有最好，只有更好”，那么“清洁生产”也是如此。任何一家企业都会存在“清洁生产”潜力。相信在“清洁生产”理念的指引下，我国企业势必会采用“清洁的生产模式”，沿着新型工业化道路，逐步改进自我，完善自我，使用更少的资源，破坏更少的环境，取得更大的经济效益，向可持续发展迈进。
这就是“清洁生产”!更少的资源消耗，更多的经济效益，更好的生态环境!
党的十七届五中全会提出，坚持把建设资源节约型、环境友好型社会作为加快转变经济发展方式的重要着力点。开展“两型”企业创建工作，对于推进工业发展方式转型，建设资源节约、环境友好型工业，具有十分重要的意义。
工业是耗费能源资源、产生环境污染的主要产业，面对资源环境约束加剧的压力，加快转变工业发展方式，促进工业由大变强，是实现工业持续发展的紧迫要求。培育一批“两型”企业，树立行业发展的先进典型，对于引导工业结构调整、转变发展方式、促进工业转型升级和整体素质的提升具有重要作用。创建“两型”企业，探索资源节约、环境友好的内涵式工业发展实践经验，坚持节约发展、清洁发展，是落实新型工业化战略的重要抓手。“两型”企业创建立足于树立一批达到最先进的能效环保标准甚至实现废水、废渣“零”排放和“零”填埋堆存的标杆企业，同时积极引导和帮助广大企业实现对标达标，对企业节能环保的标准更高、要求更严，对提升节能减排水平具有重要意义。
拟创建“两型”企业需要在硬件配套、人员素质、基础管理、资源能源消耗、废物回收利用、企业环境等很多方面具有先进性和代表性的企业，主要考核如下方面：
1、企业基本状况及在国际、国内同行业所处地位；
2、企业的技术水平及研发能力；
3、近三年能源资源消耗情况；
4、近三年废弃物排放及综合利用情况；
5、企业管理能力等。
1.审计小组组长是审计小组的核心，一般情况下，最好由企业高层领导人兼任组长，或由企业高层领导任命一位具有如下条件的人员担任，并授予必要权限。组长的条件是：
(1)具备企业的生产、工艺、管理与新技术的知识和经验；(2)掌握污染防治的原则和技术，并熟悉有关的环保法规；
(3)了解审计工作程序，熟悉审计小组成员情况，具备领导和组织工作的才能并善于和其他部门合作等。
2.选择成员:审计小组的成员数目根据企业的实际情况来定，一般情况下全时制成员由3—5人组成。小组成员的条件是：
(1)具备企业清洁生产审计的知识或工作经验；
(2)掌握企业的生产、工艺、管理等方面的情况及新技术信息；
(3)熟悉企业的废弃物产生、治理和管理情况以及国家和地区环保法规和政策等；(4)具有宣传、组织工作的能力和经验。
如有必要，审计小组的成员在确定审计重点的前后应及时调整。审计小组必须有一位成员来自本企业的财务部门。该成员不一定全时制投入审计，但要了解审计的全部过程，不宜中途换人。3.明确任务: 审计小组的任务包括：(1)制定工作计划；(2)开展宣传教育；
(3)确定审计重点和目标；(4)组织和实施审计工作；(5)编写审计报告；
(6)总结经验，并提出持续清洁生产的建议。
提出和实施无/低费方案
预评估过程中，在全厂范围内各个环节发现的问题，有相当部分可迅速采取措施解决。对这些无需投资或投资很少，容易在短期(如审计期间)见效的措施，称为无／低费方案。预评估阶段的无／低费方案，是通过调研，特别是现场考察和座谈，而不必对生产过程作深入分析便能发现的方案，是针对全厂的；在评估阶段的无／低费方案，是必须深入分析物料平衡结果才能发现的，是针对审计重点的。
目 的
贯彻清洁生产边审计边实施的原则，以及时取得成效，滚动式地推进审计工作。
方 法
座谈、咨询、现场查看、散发清洁生产建议表，及时改进、及时实施、及时总结，对于涉及到重大改变的无／低费方案，应遵循企业正常的技术管理程序。
常见无／低费方案
(1)原辅料及能源：
采购量与需求相匹配；
加强原料质量(如纯度、水分等)的控制；
根据生产操作调整包装的大小及形式；
(2)技术工艺：
·改进备料方法；
·增加捕集装置，减少物料或成品损失；
·改用易于处理处置的清洗剂；
(3)过程控制：
·选择在最佳配料比下进行生产；
·增加检测计量仪表
·校准检测计量仪表
·改善过程控制及在线监控；
·调整优化反应的参数，如温度、压力等；
(4)设备：
·改进并加强设备定期检查和维护，减少跑冒滴漏；
·及时修补完善输热、输汽管线的隔热保温；
(5)产品：
·改进包装及其标志或说明；
·加强库存管理；
(6)管理：
·清扫地面时改用干扫法或拖地法，以取代水冲洗法；
·减少物料溅落并及时收集；
·严格岗位责任制及操作规程；
(7)废弃物：
·冷凝液的循环利用；
·现场分类收集可回收的物料与废弃物； ·余热利用
·清污分流；(8)员工：
·加强员工技术与环保意识的培训；
·采用各种形式的精神与物质激励措施；
步骤
一．筹划和组织 1.取得领导支持
2组建审计小组 3制定工作计划 4开转宣传教育
二、预评估
5.进行现状调研 6.进行现场考察 7.评价产污排污状况 8.确定审计重点 9.设置清洁生产目标 10.提出和实施无/低费方案
三、评 估
11准备审计重点资料 12实测输入输出物流 13建立物料平衡 14分析废弃物产生原因 15提出实施无/低费方案
四、方案产生和筛选 16产生方案 17分类汇总方案 18筛选方案 19研制方案 继续实施无／低费方案 核定并汇总无／低费方案实施效果 编写清洁生产中期审计报告
四、可行性分析 23 进行市场调 24进行技术评估 25进行环境评估 26进行经济评估 27 推荐可实施方案
六、方案实施 28 组织方案实施
29汇总已实施的无／低费方案的成果 30评价已实施的中／高费方案的成果 31 分析总结已实施方案对企业的影响
七、持续清洁生产
32建立和完善清洁生产组织 33建立和完善清洁生产管理制度 34制定持续清洁生产计划 35编制清洁生产审计报告
审计阶段
1、确定审计对象和目标
（1）企业现状调研、考查
• 企业发展的历史
• 企业所在地理位置、地形地势、气象、水文和生态环境 • 企业规模、产值、利税及发展规划
• 企业生产、排污情况：工艺技术路线，能耗，水耗，物耗，废物产生部位、排放方式和特点，污染物形态、性质、组分和数量 • 法律、法规及标准
• 污染物治理现状（治理项目、方法、投资、效果等）• 废物综合利用、回收/循环利用情况 • 国内外生产水平（2）现场考察
• 工艺明显的废物产生点及废物流失点 • 能耗、水耗最多的环节和数量 • 原料的输入和产出、物料管理状况 • 生产量、成品率和损失率
• 管线、仪表、设备的维修和清洗（3）确定审计对象
• 确定备选审计对象
备选清洁生产审核重点确定的基本原则 1.污染物产量大、能耗、水耗过大的部位 2.污染物毒性大和难于处理处置的部位 3.生产效率低，构成企业“瓶颈”的部位
4．对工人身体健康危害较大，公众反映强烈的部位
5.生产工艺落后、设备陈旧、事故多发、设备维修较多的部位 6.容易迅速见到经济、环境效益的部位
超标严重部位，污染物毒性大和难于处理的部位，生产效率低的部位，容易迅速见到经济和环境效益的部位，能耗、水耗明显过大的部位，公众反映大的部位。
• 确定审计对象
根据企业现状分析结果，评估企业不同车间或生产线的清洁生产潜力，经过综合分析和论证，用权重加和排序法确定企业清洁生产的审计对象。总分=∑RW R-生产因素评分（废物排放量、环境影响、废物毒性、清洁生产能力、车间生产积极性、发展前景等）W-权重
权重总和计分排序法
定义:对备选清洁生产审核重点进行排序，从中确定清洁生产审核的重点，同事也为今后的清洁生产审核提供优选顺序名单。具体方法： 权重值（W）（1-10）：按废物生产量（8-10），环境影响（7-9），废物毒性（7-9），清洁生产潜力（4-6），车间和工段积极性（1-3）等因素的重要程度分别给定 R值（1-10）：评定备选对象在同一权重因子下相比的得分值
权重加和排序：将每一备选对象中各重要因素得分加和，得出总分∑RW，选总分值最大者作为本企业开展清洁生产的审计对象。（4）设置清洁生产目标
依据企业清洁生产潜力、工艺技术水平与国内外先进水平的差距，及国家与地方的环境保护法规，设置切实可行并富有挑战性的清洁生产目标。可分为短期目标和长期目标。短期目标为短期可实现的具体的定量化目标，而长期目标是宏观的，纳入企业发展规划的目标。
（5）提出和实施易行的清洁生产方案
清洁生产机会产生于实施清洁生产的全过程。在实施审计阶段，会在现场发现许多清洁生产方案，如防止生产过程跑、冒、滴、漏，加强管理，改进操作等方案，这些方案大都简单易行，便于立即实施，经济、环境效益明显。对此，企业应立即组织实施。做到边审计，边实施，立即取得效益。在对企业进行现状分析和现场调查过程中，发现和产生明显的简单易行的清洁生产方案，应予以立即实施。
2、实施审计
对选定的审计对象进行物料、能量平衡测试，并从原材料、生产技术、生产操作管理和废物处理与综合利用等方面，分析物料、能量的消耗及废物产生与排放的原因。按以下步骤进行：
• 编制审计对象的工艺流程图
现场调查和分析，通过收集审计对象的资料数据，绘制审计对象的工艺流程图并编制工艺流程中各操作单元功能说明。
• 测算物料、能量平衡
对审计对象中各操作单元进行原材料、水和能量投入和产出的测量和计算，从而算出物料、能量的损失量和污染物的产生量，绘制物料和能量平衡图。
• 分析物料和能量损失原因
对物料和能量平衡结果进行全面系统地评估，分析导致物料和能量损失的因素，寻找污染物的来源和引起排放的主要原因。提出实施易行的清洁生产方案。
制定方案
制定方案阶段是在准备阶段和审计阶段的基础上，通过对审计重点进行物料和能量损失原因的分析，组织企业全体职工为实施清洁生产提出合理化建议，制定企业清洁生产方案。然后对方案进行汇总、分类、筛选，优选出3－5个重点方案，并对重点方案进行技术、环境和经济可行性分析，选定可实施的清洁生产方案。制订方案阶段是由征集方案、筛选方案、可行性分析和选定方案四个步骤组成。
（1）、征集方案
清洁生产领导小组组织企业职工从节约原材料，减少污染物排放，提高企业经济效益等方面，积极创意，为企业发展寻找最佳途径，提出清洁生产方案。
• 介绍物料、能量平衡图和损失原因
将审计阶段取得的成果介绍给企业的全体职工，特别是参加清洁生产创意活动的职工，向他们讲解审计重点的物料和能量平衡图，分析物料、能量损失和污染物产生的原因与部位，为企业清洁生产方案的提出作好前期准备。
提出方案
企业全体职工根据清洁生产审计重点的物料、能量平衡结果与废物产生原因分析，从原材料替代、生产操作管理、工艺技术与设备改进、产品包装和废物综合利用等方面广泛开展合理化建议，产生清洁生产方案。
（2）筛选方案
对征集的清洁生产方案进行分类、汇总、筛选，选出3－5个重点清洁生产方案。筛选方案由方案分类和方案筛选组成。
• 方案分类：对企业职工提出的方案进行分析、初选和合并，并根据其技术类型或实施难易进行分类。
方案筛选：根据方案分类的结果，对投资较少、技术简单的无费、低费方案立即组织实施；投资较大，技术基本可行的方案，用权重加和法进行筛选，选出3－5个重点方案进行可行性分析；投资太大或技术上暂不可行的方案，暂不实施。
（3）可行性分析（方案评估）
是指对筛选出来的重点方案进行技术、环境和经济可行性分析。通过分析比较，选出技术上可行，又可获得最佳环境、经济效益的方案优先实施。
• 方案简述
对优选出来的清洁生产方案的名称、类型、基本内容、和现有生产状况的变化、实施要求、实施后对生产和环境的影响等方面进行简单介绍和描述。
• 技术可行性分析
对重点方案在技术的先进性、成熟性、可操作性和可实施性等方面进行系统地研究和分析。
• 环境可行性分析
对已经简述的清洁生产方案进行全面研究和分析，预测和评价重点清洁生产方案实
施后污染物排放、能源消耗和环境影响等方面的变化情况。（4）经济可行性分析
对已通过技术和环境可行性分析的清洁生产方案进行投资回收期（N）、投资净现值（NPV）和内部投资收益率（IRR）等各种经济学参数的计算和预测，为投资者提供科学决策依据。
（5）方案选定
根据方案的技术、经济和环境可行性分析，选定最终可实施的清洁生产方案。
实施方案阶段
（1）、实施方案
企业根据自身实际情况，统筹安排制定实施计划，筹措资金，按步骤组织实施。
• 制定实施计划：根据选定的清洁生产方案，结合企业的经济、人员和资金情况，制定实施清洁生产方案的工作日程，协调安排人员和资金等。• 筹措资金：积极寻求和解决实施清洁生产方案所必需的资金。
• 组织方案实施：对清洁生产方案进行具体实施，主要包括方案的土建施工、设备安装和设备运行调试等。
（2）、评估清洁生产方案实施效果
对已实施的清洁生产方案进行全面地及时地跟踪分析，通过收集、整理、统计和分析已实施的清洁生产方案的经济效益和环境效益，了解企业清洁生产的潜力，为进一步扩大推广清洁生产、制定后续行动计划等工作指明了方向和提供有力的证据。
（3）、制定清洁生产后续行动计划
清洁生产是对企业的生产工艺和产品不断地进行改进的战略，是一个连续不断地改进企业管理、改革工艺、降低成本、提高产品质量和减少对环境污染的过程。制定清洁生产后续行动计划，使企业将清洁生产纳入经营管理工作中。扩大推广范围和开展深度，不断给企业带来更大的效益。
• 制定后续行动计划
在企业完成审计重点清洁生产工作之后，制定继续开展清洁生产的工作计划。明确新一轮清洁生产审计对象，起止时间，人员的责任分工，宣传培训的措施、办法和时间安排。安排好监督和跟踪清洁生产方案实施情况，并制定研究开发清洁生产技术的计划。
• 完善清洁生产组织
指企业在开展清洁生产工作的基础上总结经验教训，评价清洁生产领导小组和工作小组的工作，并根据后续实施清洁生产的审计重点，进一步完善清洁生产组织，明确职责和任务。
清洁生编写产报告
清洁生产阶段报告:按清洁生产实行过程和步骤顺序编写,是清洁生产总结报告编制的依据和基础.• 清洁生产总结报告
1、前言
企业开展清洁生产背景(企业概况、名称、地理位置、职工人数、发展简史、车间、生产线、主要产品、产量、年销售额、企业性质等），企业是否存在重点污染源，废物来源种类、排放量、去向、处置情况，排污费的交纳等。•
2、准备阶段
领导作出开展清洁生产的决定、通知、文件，组建工作组，工作计划，克服障碍，物质准备，宣传、培训等。
3、清洁生产审计（1）企业现状分析
• 企业情况、产品利润和税收 • 企业原料、辅料调查
• 企业环保数据（废物的产生量、排放量、处理设施、污染物种类、排放量、去向及达标情况等）
• 企业的工艺流程，车间功能（2）确定审计重点
• 备选审计对象（名称，污染物排放量及比例，能源、水、原材料消耗，废物回收，末端处理及罚款费及管理水平。• 权重加和排序确定审计重点（3）实施审计
• 编制工艺流程图及单元操作功能表
• 测算审计对象物料、能量平衡状况，写明方法
• 分析物料、能量损失原因、地点，分析污染物排放的部位，审计发现的主要问题。提出短期、中期、长期目标，说明依据
• 选择简单易行先期实施的方案
4、制定清洁生产方案
• 征集方案
• 加和排序筛选3-5个重点方案
• 对重点方案进行技术、环境、经济可行性分析
• 方案简述（名称、类型、基本内容和方案实施的影响）• 技术可行性分析 • 环境可行性分析 • 经济可行性分析
• 清洁生产方案选定（名称、类型，预期的经济效益和环境效益）
5、实施清洁生产方案（1）实施方案
• 制定方案的实施进度、投资费用及预期效益 • 资金来源
• 方案运行状况（2）效果评估
• 目标完成情况 • 经济效益 • 环境效益 • 社会效益
（3）持续清洁生产计划
目前，公司正在推行清洁生产活动，提倡“节能、降耗、减污、增耗”的中心思想，我司已在环保经济政策指引下，我司实施了ISO14001环境管理体系，我司还建设了污水处理站、应急消防池、车间空气净化装置等，并在每年对废气、废水、噪音委外检测并达标，对固废物进行100%的专业处理，在安全方面我司的电气设备均安装了防爆装置，在生产现场均安装了静电消除装置，以上种种工作，充分表明了我司在日常工作中加强环境管理，努力创建环境友好型企业。体现了上市公司对社会的责任，严格遵守国家的环境法律法规和政策。对以上我司在环保管理作出诸多努力同时，我们作为乐通公司的一员，我们该做些什么呢？ 首先，作为普通一员，我们能做的又容易做到的是积极参与“6S”活动，“6S”是老话重提了，但“6S”是管理的基础，做好6S可以让车间、办公室保持清洁、井井有条，通道畅通，设备整洁，物品摆放有条不絮，还可以腾出不少空间，天天都有焕然一新的感觉，这也是推行清洁生产活动的基础。
第二是减少浪费，提倡节约行为。有人认为节约是家里用的，上班也讲节约吗？其实，上班时我们身边可节约的地方了，比如吃饭减少一次性餐具的使用、随手关电关水、双面使用纸张、减少产品或原料泄漏、减少差错等等。。节约行为不但利于企业，还利于节约社会资源、利于节约地球资源，功在千秋。
皮革中常见的限制物质有:甲醛、铬 (Ⅵ) 、某些来自偶氮染料的有机胺、有机锡化合物、镍、镉、铅等重金属离子、五氯苯酚和氯苯酚等。另外, 一些生态标志皮革要求检测壬基酚聚氧乙烯醚 (NPE) 、可提取的三价铬、可提取的有机物、杀菌剂和有机氯化合物等物质的含量, 并设定了限制值。
2.4.1甲醛
甲醛被广泛用于制造化学品, 就皮革化学品来说, 在缩聚类树脂产品中, 甲醛被用来聚合分子以形成较大的分子结构。参与了聚合的甲醛是不能被检测出的, 可检测的甲醛源于合成中没有反应完全的少量剩余甲醛。皮革中的甲醛, 部分可以通过水浸提出 (也称为可逆结合) ;也有一些甲醛被封闭皮革中, 并能以气体形式逸出, 成为自由甲醛。
在我们周围的环境中, 甲醛主要来源于不完全的燃烧过程, 因此, 室、内外都有甲醛的存在。室外的汽车废气, 室内的香烟烟雾都是甲醛的来源, 香烟的烟雾中大约含有100 mg/kg的甲醛。通常认为微量甲醛是从一些建筑材料和许多天然产品中逸出的, 例如, 苹果含有10～20 mg/kg甲醛。另外, 在欧洲, 化妆品中甲醛含量允许达到2000 mg/kg、牙膏中甲醛允许达到1000 mg/kg。
在温和的碱性条件下, 甲醛容易与蛋白质和胶原反应, 因此, 过去甲醛曾被用做皮革的鞣剂, 甲醛鞣制或用含甲醛的醛鞣剂制革必将导致革中甲醛含量过高。在混合的制革废水中, 甲醛通常不会被检测到, 因为甲醛能迅速与废液中其他化合物反应, 并且在污水处理过程中甲醛易被降解。
在皮革行业中, 有几种对甲醛进行定量分析的方法, 因此在解释检测结果时必须注明采用的方法和该方法的检测限值。甲醛的检测主要有如下两种方法:
(1) 水可浸提出的游离甲醛和可释放甲醛的检测方法 (CEN ISO/TS 17226, IUC 19和DIN53315)
这是传统的分析方法, 在40℃下, 用含少量润湿剂的去离子水对皮革样品浸提60 min, 通过液相色谱 (首选的方法) 或甲醛比色分析法测定浸提液中甲醛的浓度。这两种方法中, 样品制备的条件不同, 因此所得到的结果有所不同。另外, 比色法容易受浸提出的染料的干扰, 同时又检测了所有的醛类物质, 所以这方法对甲醛不是专一的。BLC报道, 用该方法测定有颜色皮革中的甲醛含量, 其结果有80%被认为是不正确的。
(2) 采用气相法测游离甲醛 (VDA 275, PV 3925-VW/Audi, EN 717-3)
气相法原先是为测定建筑材料中甲醛而开发的, 现在也用于汽车工业, 这种方法只是检测皮革中游离的甲醛。皮革样品在密封的瓶子中悬挂于去离子水液面上, 瓶子在60℃下加热3 h, 再冷却1 h, 通过气相进入水溶液的甲醛的量用比色法检测。皮样没直接接触水, 所以这方法检测的只是通过加热可以释放到空气中的甲醛。
水浸提和气相法测定的甲醛含量结果是不具有可比性的, 水浸提法的结果比气相法高。一些比较实验表明, 两种方法的结果相差5～10倍是可能的。水浸提法测得的是所有的甲醛, 包括游离的和可释放的甲醛。必须注意到提取的温度和次数不同会影响结果, 所以这些参数在检测中必须严格执行。
皮革中甲醛最通常和最关键的来源是制革过程中会释放甲醛产品的使用, 例如, 可能释放甲醛的有机鞣剂 (如甲醛改性的戊二醛、噁唑烷和有机膦盐鞣剂等) 、树脂型鞣剂 (如合成鞣剂和氨基树脂鞣剂等) 、染色助剂和固定剂等。要消除皮革中含有甲醛的问题, 只有选择那些不含甲醛的或者甲醛含量很低的产品, 也就是说避免使用能释放高水平甲醛的一些产品。在皮革生产中或之后, 试图降低甲醛的水平是非常困难的, 例如, 使用与甲醛反应的产品处理可以降低皮革中甲醛含量的水平, 但是不能根除。
2.4.2六价铬
铬存有几种氧化态, 对制革来说, 应用的是三价的碱式硫酸铬。三价铬是人们身体所必须的天然的微量矿物质。在某些特殊的情况下, 三价铬可被氧化为毒性更大的形态, 即六价铬。六价铬不能形成有机配合物, 不能直接用于鞣革, 含铬络合染料也是不可能基于六价铬的。
皮革中六价铬检测的标准方法有CEN/TS 14495, IUC 18, DIN53314。传统的分析方法是将革样置于除过空气的pH8.0的缓冲液中, 室温条件下振荡3 h, 然后对溶液中的六价铬浓度进行比色分析。分析条件要求必须在惰性气体环境下进行, 以避免分析过程中三价铬被氧化。比色法易受到浸提出的染料和植物单宁鞣剂等有机物质的干扰。因此, 在加二苯基卡巴肼显色剂之前, 通过色谱柱清洗处理去除这些干扰组分很重要。
在欧洲, 由于六价铬被列为致癌物质, 法律规定六价铬是不能检测到的, 目前的革中六价铬的限制浓度指标是检测方法的检测极限值。DIN 53314法以3mg/kg为检测极限浓度, 但是实验表明, 分析结果有很大的波动。对于许多染色皮革, DIN方法是不适合的, 因为分析过程中染料浸出会对分析结果造成干扰, 因此DIN方法只适合于未染色的皮革中六价铬的分析。新的CEN/TS14495法包含了去除浸提出的染料的预处理方法, 而且这种方法考虑到皮革是一种复杂的基质, 规定限制浓度为10 mg/kg, 在较大范围内的皮革样品中, 这个浓度是能够可靠检测出的。
六价铬的主要来源很可能来自于微量的三价铬经过加脂剂、湿、热和光作用而氧化来的。因此, 选择那些在复鞣、加脂和染色过程中允许还原性条件的材料。避免使用能发生氧化的不饱和油脂, 避免长期在湿热环境下存储铬鞣革。
2.4.3芳胺
1994年, 德国卫生部推行一项新的规定, 该规定禁止在与皮肤接触的消费品中含有一些可能来自于偶氮染料裂解而产生的芳胺。禁止的胺类物质被列在德国MAK清单, 这些芳胺是人们熟知的或被怀疑的致癌物, 后来建立了分析方法并确定了合理的检测限, 以尽量减少检测结果假阳性的可能性。其他一些欧洲国家也提出了类似的规定。为了制定一个统一的规定, 2002年, 欧盟制定了一个类似于德国规定的指令, 这使被禁止的芳胺类物质增加到22种, 后来增加到24种。除一种芳胺外, 其他所有的都可以用标准的、精密的HPLC分析技术进行分析, 但进行结果的解释时还是要小心, 因为仍然存在假阳性结果的可能。
染色皮革中来自于偶氮染料分解的芳胺的检测方法有CEN/TS 17234, IUC 20, DIN53316。在还原剂存在下, 将革样于pH6.0、温度70℃下进行消解, 这种还原剂能打断染料中的偶氮键。形成的芳胺被萃取出来, 用HPLC分析。
芳胺是制造偶氮染料的基本原料, 如今, 在偶氮染料的生产中, 染料供应商应该不使用有任何禁止胺类物质作为原料。因此在皮革染色过程中, 要选用可靠供应商的染料。
2.4.4重金属
生态标志要求皮革中不含重金属, 如镍、锡和汞。重金属不存在于常规的皮革生产中, 而是来源于其他行业, 例如首饰中镍的过敏反应。
微量的有机锡化合物像三丁基锡 (TBT) 发现于一些纺织服装中, 且受到许多媒体的关注。从此以后, 生态标志要求消费品中TBT是不能检测到的。一般, 在皮革产品中没有TBT的问题。
2.4.5 N-甲基吡咯烷酮 (NMP)
2001年, 溶剂N-甲基吡咯烷酮 (NMP) 被列入加州65号法案, 该法案中列出了可能导致公民健康风险或影响其水源的化学品, 包含有任何被列入加州65号法案的物质的消费品, 当在加州销售时, 必需含有警告标志。如果没有规定最低的安全限制浓度, 那么能够检测到的量必需标明。
NMP溶剂应用于许多聚氨酯分散液中, 以改善在整饰时的流动性和成膜性。汽车革尤其依赖于聚氨酯涂饰剂, 所以有必要开发替代的涂饰配方。
2.4.6壬基酚乙氧基化合物 (NPE) 和壬基酚 (NP)
由于大量的壬基酚 (NP) 生产和使用, 考虑到其对水生生物的毒性和生物降解性, 欧盟根据93/793/EEC法规, 对壬基酚和壬基酚乙氧基化合物进行了一项风险评估, 因为壬基酚乙氧基化合物是环境中壬基酚来源的主要途径。对NP的评估表明, 尽管在使用这类物质过程中, 对人体有不利影响的问题没有被发现, 但主要的问题是这类物质的高水生生物毒性, 并且在生态系统中不容易降解。因此, 有必要减少与该类产品有关的生产、配方和使用。据估计, 拟议的限制将减少80%的排放。
(在还原条件下不能从染料中裂解出的芳基胺)
2003年7月, 欧盟通过了2003/53/EC指令, 限制包含超过0.1%的NPE或NP的产品和生产配方在欧洲的销售和应用。该指令适用于许多行业, 包括纺织和皮革行业, 在不会发生排放废水的封闭的应用系统的情况下除外。2005年1月, 欧盟的成员国, 使这一指令成为法律并实施, 因此从2005年1月份起, 在欧洲不允许NPE或NP的含量大于0.1%的产品销售和使用。
尽管该欧盟指令并没有限制进口在欧盟以外国家生产的、并在生产过程中使用了NPE的产品进口, 如皮革产品, 但一些皮革采购商和用户理解该法令为在皮革生产过程中禁止使用NPE, 他们通过检测皮革中NPE表面活性剂的残留量来确认来自其他国家的皮革产品是否合乎要求, 这导致了欧盟对NPE表面活性剂的使用的限制现在也在世界许多地方实施。
3制革过程中的主要污染物及其来源
制革生产过程包括四个工段, 即准备工段、鞣制工段、鞣后湿处理工段和整饰工段, 各工段包括的主要工序和作用见表3-1。
传统的制革过程中, 物料的输入和输出情况见图3-1。
在水量用方面, 国内的制革厂高于发达国家。国外先进国家在牛皮制革中, 用水量为每吨牛皮25～30 m3, 而国内制革用水量, 目前远高于该值, 特别是猪皮制革, 甚至每吨原皮的用水量超过100 m3。
制革各工段产生的主要染污物, 见表3-2。
准备、鞣制和鞣后湿处理工段是在水介质中进行, 产生大量废水。固体废料主要产生在准备阶段和鞣制工段, 主要包括含石灰的污泥和修边、去肉、片皮、削匀等操作产生的皮渣, 准备工段产生的皮渣可以加工成动物胶或肥料, 而含铬的削匀皮渣的处理较困难。大多数的废气是在整饰工段形成的。制革过程中70%以上的污染来源于准备工段, 该工段产生大量废水和污泥等固体物。
会议由北京印刷学院副教授、中国印刷技术协会副秘书长、必胜网总经理袁宇霞女士主持。中国印刷技术协会副理事长、北京市印刷协会理事长任玉成先生首先发言，他对北京绿色印刷现状进行了解读，指出目前的行业形势严峻、压力很大，印刷企业应积极应对，并高度肯定了梧桐环保在环保设备方面做出的努力，希望梧桐环保继续为企业的清洁生产和行业的转型升级奉献力量。
中国印刷技术协会顾问、全国印刷标准化技术委员会顾问李家祥先生，中环联合（北京）认证中心有限公司环境认证专家顾江源先生分别就清洁生产和合格评定的相关内容进行了介绍。
随后，梧桐环保总经理徐崇友先生对现场嘉宾的到来表示了诚挚的感谢并介绍了公司的基本情况。据他介绍，梧桐环保是一家研发、生产、销售环保设备和高端印刷辅助设备器材的高新技术企业，致力于解决印刷生产过程中产生的化学废液、废料、废气的分解、过滤、净化和循环再利用问题，帮助印刷企业节能减排、降耗增效。徐崇友先生在现场还发布了多款清洁生产一体化解决方案，其中包括GS-CLEAN-01-R1/R2/R3/R4润版液净化装置和GS-CLEAN冲版水回收再利用装置等。润版液净化装置采用外挂式设计与印刷机润湿系统的循环水箱跨接，无需与印刷机的机电结构连接，不影响印刷机的操控和作业安全。冲版水回收再利用装置将冲过版的水进行化学药剂中和和脱色处理，再经多级精细过滤后，可使其达到可再次冲版的要求，实现了冲版水的循环使用，最终排放的废水符合国家标准《城镇综合污水排放标准》的二级规定。
在接下来的互动沙龙环节中，任玉成先生、广东省印刷复制业协会常务副秘书长方敏先生、李家祥先生、苏州美柯乐制版印务有限责任公司董事长于小帆女士、山西人民印刷有限公司副总经理武瑞生先生与徐崇友先生一道，以“如何实施绿色印刷 清洁生产”为主题发表了各自的观点，并回答了现场观众的提问。
会议期间还进行了北京印刷学院产学研基地授牌仪式及恒联海航（北京）管理咨询有限公司战略合作协议的签署仪式。
当天下午，与会人员兵分两路参观了使用梧桐环保设备的样板工厂，大家对梧桐环保的润版液净化装置、冲版水回收再利用装置、GS-VOCs达标排放装置的优良性能表现出了极大的兴趣。尤其让与会人员赞不绝口的是，GS-VOCs达标排放装置可使废气的无害化处理率达到90%，这无疑为当下印刷企业面临的越来越严苛的VOCs排放限制带来一剂良药。
