聚合物集体论文（通用8篇）
***（复合材料与工程专业，山西 太原 030051）
摘要：本文介绍了不饱和聚酯的一些改性方法，说明了一些改性方法的机理以及以及其改性研究的一些研究成果，从不饱和树脂的改性研究可以看出改性后的不饱和树脂较为改性前性能有了很大的提高，使其应用范围变得更加宽广。关键字：不饱和聚酯；改性；增韧增强；阻燃；应用。1 前言
不饱和聚酯也称UP，是复合材料中使用最大的一种树脂品种之一，是工业中一种重要的热固性树脂。与其他热固性树脂相比，UP有着价格低廉、粘度适中、加工方便、具有较好的工艺性和力学性能，常在较低的压力和温度下成型。目前，UP已经广泛的应用在电工电子领域、建筑领域作为结构材料、防腐材料、绝缘材料等，但是UP也存在着较大的缺点，因为UP一般在硬化后会变得硬而脆、冲击性能差、耐热性、耐老化性等性能还不能满足日常生活及工业化的需要，所以，提高UP的各项性能就显得尤为重要。近些年来，人们从各种方面通过各种方法来试验是的UP的各种性能有了很大的提高，使改性UP的应用范围变得更加的广泛。本文将从改性不饱和聚酯的不同改性方法，以及各种改性方法的改性机理来阐述不饱和聚改性的研究进展，通过各种改性不饱和聚酯在不同领域的应用来说明其优越性与应用广泛性。2 增韧改性
不饱和聚酯树脂在固化后的脆性变大、冲击性能减小，使其实际应用范围受到了限制，为了克服这些缺点，提高聚酯制品的抗冲击性能，扩大其应用范围，则必须对不饱和聚酯树脂（UPR）进行韧性改性。通常对不饱和聚酯树脂的增韧1无机纳米粒子增韧，○2弹性体增韧，○3引入柔性大分子改性有以下几种方法：○
4聚酰胺互穿网络（IPN）增韧，○5纤维增韧增链，增加交联网链的活动能力，○6聚合物微凝胶增韧增强UPR。强UPR，○2.1 无机纳米粒子增韧
采用聚合物改性UP，一般会在提高改性UP的韧性的同时会降低材料的强度、模量等机械性能。正是因为如此人们又进行了不断的实验探索研究，研究发现可以将纳米粒子分散到UP树脂基体中，由于纳米粒子具有很大的比表面积，所以在与基体进行结合时会产生很强的界面结合力，从而增强了UP的韧性，XU Y【1】等人在制备纳米TiO2时使其表面水解形成羟基，羟基与UP中的羧基进行反应，从而纳米TiO2粒子在连在长链的树脂上产生了增强增韧作用，使得改性后的UP材料的弯曲强度以及冲击强度有了很大的提高，比没有改性的UP的增强与增韧增加了55%和46%，当TiO2得含量从1wt%增加到10wt%时，纳米TiO2/不饱和聚酯由脆性转变到韧性，TiO2粒子，含量为6wt%时转变较为明显.。kornmann【2】等将纳化处理的蒙脱土用于改性UP,通过X—射线和透射电镜分析、当蒙脱土的含量为1.5wt%时纳米复合材料的断裂能从纯脂的70J/m2。Incenoglu A.Baran【3】等将蒙脱土经有机改性后加入到UP中，用X射线分析时发现粘土的层间距从1.25nm增大到45nm。的加入仅3wt%的有机改性粘土，UP的弯曲模量提高到了35%。
2.2 提高分子主链的对称性增韧
提高分子主链的对称性增韧也可以提高UPR的柔性，唐四丁【4】等人采用间苯二甲酸与不饱和二甲酸制备高分子质量的间苯型UPR发现其冲击强度优于邻苯型UPR，因为间苯型UPR比邻苯型UPR对称性好。2.3 引入大分子柔性链
将脂肪族长链二元醇或者二元酸加入到UPR是一种使UPR增韧的方法，引入脂肪族长链二元醇或者二元酸后可以提高高分子链柔性，使的UPR的抗冲击性能提高，但是过多地加入脂肪族长链二元醇或脂肪族长链二元酸会使树脂的强度降低，因为过多地加入带脂肪链的酸是的UPR部分发生结晶，使得分子链中不饱和链双链间距拉开，导致其所能承受的拉伸强度下降【5】。然而长链脂肪醇使得树脂的强度下降的更多，而且价格又比长链脂肪酸贵，所以柔性链树脂多采用长链脂肪酸。在合成UPR时也可以用接枝反应引入一些带有反应活性端基的柔性大分子链段，如二元醇，活性聚酯、聚醚使得UPR树脂韧性提高。2.4 弹性体增韧
添加弹性体组分是增韧UP常用的方法之一，在过去实验多以固态相较增韧UP，但是固态橡胶增韧有着很大的缺点，它与UP的相容性较差，而且加工困难；而液体橡胶在UP中容易分散均匀并可通过端基与UP形成化学链来加强两相间的界面结合力。弹性体虽然能提高UP冲击强度却使得其刚度、强度减小，通过对弹性增韧机理的深入实验研究，探索更加有效的增韧方法，寻找更加有效的增韧剂以使得UP综合性能不断地提高一直是一个研究热点。2.4.1 非橡胶类弹性体增韧
现今有些学者运用一些热塑性弹性体来增韧不饱和聚酯，这方面的例子有SBS、SIS，这种增韧树脂的特点为用量少、而且可以使得在树脂固化后保持其弹性模量跟拉伸强度等一些力学性能不发生明显的降低【6】，环氧弹性体也可以用来增韧不饱和热聚酯，Z.G.SHAKER【7】等用胺固化的双酚A型环氧树脂弹性体来改性UP（环氧树脂与UP质量比为15:85），研究发现用胺（7--509）固化的环氧树脂改性UP后体系的韧性最高。2.4.2 液体橡胶增韧
液体橡胶的增韧机理如下：与固体橡胶相比液体橡胶可以在UP中均匀的分散，具有活性端基的橡胶能够与UP端基发生化学反应而接枝到UP的主链上，从而使得增韧后的UP两相之间的结合力有了很大的提高，使得两相结合更加紧密，这样就提高了液体橡胶与UP的相容性，体系呈现均相结构或者是亚微观相分离结构，这种方法改性后的UP的韧性有了很大的提高，葛曷【8】——研究了活性端基聚氨酯橡胶增韧UP，固化前橡胶与UP相容性很好，而固化后的这些橡胶中的不饱和双键参与反应，与树脂发生了相分离，当添加橡胶用量为15%时冲击强度可以提高60%以上，且拉伸、弯曲强度以及马丁耐热温度保持率也在60%以上。
一般来说当韧性不好的弹性体受到较大的力冲击时或发生银纹化，当UP中的弹性体含量增加时可以使得银纹化的发生以及终止变得迅速，使得其冲击强度可以大幅度的提高，subramaniam【9】将UP苯乙烯、环氧及相应的固化剂混合，加入反应性液体橡胶ATBN,制得了半透明的交联聚合物，此次实验研究发现次网络结构性能随着ATBN含量的不同改性的UP性能会发生整体性的改变。体系的临界能释放速率从59N%m增加到618N%m，断裂延伸率从1.6%增加到11.2%。2.5 聚氨酯互穿网络（IPN）改性
Kim【7】等人制备了两种结构的聚氨酯（PU），一种是羟端基的PU(HTPU)，一种是异氰酸酯封端的PU(ITPU),并将它们分别参入到UP中进行交联固化，以此来增强UP的韧性，研究发现低分子量的PU溶解于UP基体中，分子量较高的PU则部分溶解于UP中，随着PU 分子量的减小，PU在UP中分散的粒子直径逐渐减小，然而虽然小粒子的增韧添加物对UP的增韧效果更好，但是小分子量PU部分溶于UP基体中，较少了分散相的体积分数，因此，UP的增韧效果与PU分子量的大小没有太大的关系。
用互穿网络法来增韧UP的优越性有很多，可以通过限制相分离达到提高聚合物组分的混合程度，聚合物网络的互穿和缠结有利于提高相的稳定性和最终产物的力学性能，也易于在IPN自己偶那个形成过程中通过改变反应参数，如温度、压力、催化剂交联来控制制品的形态结构，tang【8】采用丙烯酸酯改性的PU和UP形成可室温固化的IPNs和梯度IPNs结构，用TMA、TEM研究IPN结构发现Tg同大量互穿结构以及互相缠结密切相关。UP中两相的尺寸意义达到纳米级别，并且尺寸随着两相组分而发生变化，力学测试表明IPN结构力学行为从橡胶态到塑料态，IPN内部改性基团和接枝结构强化了体系相容性，进一步提高了力学性能，尤其是梯度结构的韧性。2.6 纤维增韧增强UPR
如今用纤维来增强不饱和聚酯的韧性已经发展为一种趋势，比如现在主要的纤维增韧增强方法有玻璃纤维增韧、碳纤维增韧、芳纶纤维增韧，杉树都是较为普遍的增韧增强方法，由于过去对这些材料的研究不太完全，没有长远的目光，由于这些材料的难以降解的原因造成了大量的环境污染，现在人们正在积极努力研制可以降解的曾强增韧材料，比如现在使用的一些天然纤维增韧增强材料以及可以生物降解的合成增韧增强材料。运用天然纤维增韧增强材料有者其他材料无可比拟的优点，因为天然纤维质量轻、廉价、易于获得和可以自然状况下分解而不产生污染。
2.7 聚合物微凝胶增韧增强UPR
聚合物微凝胶也常被称为--凝胶，其分子结构介于大分子和宏观网络聚合物之间，一个微凝胶颗粒即为一个大分子，这个大分子被限定在一定区域内进行分子内交联而形成网络结构，若在聚合物微凝胶颗粒的表面形或内部带有可以进一步反应的基团，即为反应性聚合物凝胶，制备反应性聚合物凝胶的聚合方法主要有乳胶聚合和分散聚合，反应性聚合物微凝胶对UPR具有明显的增韧作用【】。袁才登【9】以羧基封端的低分子质量UPR和苯乙烯为单体，采用无皂乳液共聚合的方法制得了聚合物微凝胶乳液，并用其改性UPR。由于该聚合物微凝胶表面带有羧基能与UPR分子链上的羟基反应，起到交联或者扩链作用。因而，能大幅度提高抗冲击强度，如当UPR/st(1/0.6质量比)用量为UPR质量的3%时，冲击强度可以从17.9Kpa提高到41.4Kpa。3 阻燃性改性
对阻燃性的改性同时也是最UP的耐热性的改性，随着科学技术的发展，人们日常生活的需要以及各个领域的需要，UPR经常在高温条件下使用，对于UPR的阻燃性能的要求也越来越高，但是UPR的大缺点就是高温易分解，从而就会影响到其原有的韧性、强度等机械性能，所以对于UP的阻燃性改性就显得尤为重要。然而运用单一阻燃剂对基体树脂进行阻燃改性已近淡出人们的研究范围，而利用两了前所未有的高阻燃性能，例如在UP中加入绿茵酸酐、四溴酞酸酐和二溴新戊二醇等可以使UP具有良好的阻燃性能，但是这种再聊会在燃烧时产生大量黑烟同时释放有毒气体，如：HCL、HBr等，且含有卤原子的UP着火难以扑灭，所以有必要在阻燃性UPR中添加发烟抑制剂。
张建华【10】用有机硅改性的UPR，将配方量的原料投入到四口燃烧瓶中在给定的工艺条件下进行缩合反应，支撑了有机硅改性UPR，研究表明该熟知的耐热性能好，分解温度高达320℃，同时无论高低温其其他性能保持良好。
用氢氧化铝（ATH）作为无机阻燃添加剂，ATH既可以抑烟剂，又可以作为填料，使用表面活化和微粒活化处理技术会使ATH在高聚物中分散更加均匀，使得ATH与高聚物更好相容，不仅提高其阻燃性能而且还不至于因为大量加入ATH而使基体本身机械强度下降。4 液晶共混改性
液晶共混改性就是在固化剂液晶与UP不相容，固化后液晶微区的平均尺寸大小、相分离程度降低、均匀性增加。根据最近几年的一些报道发现液晶以分子水平分散在基体中，其实塑性效应使树脂的玻璃化温度随液晶含量的增加而降低，复合体系的热光性能比较突出，具有热引发----光双稳态效应，可在一些温度感应元件、光双稳态元件等方面获得应用。Mormile【11】等对制得的液晶改性不饱和聚酯树脂进行了电学—光学方面的表征，结果表明，这种复合材料体系具有优良的的透光度和反应时间。5 低收缩性改性
没有经过地收缩性改性的树脂在固化后收缩率大概为6%--10%，就是因为这样大的收缩性会使得UP在固化后在其内部产生很大的形变力，会使得固化后的UP表面变得褶皱不平，如果是对于结构复杂、尺寸公差要求严格的制品来说则是一个致命的缺点，增大了成型的难度与成本，无形中会使得UPR的适用范围变窄。所以，制备不饱和聚酯树脂，在固化时就要降低其固化收缩率，其方法是在树脂中加入低收缩剂，（LSA/LPA），这些收缩机的加入会在UPR的两相界面位置形成空隙或者微裂结构，使其固化时体积膨胀恰好能弥补UPR固化时收缩的缺点。这样使得UPR在固化过程中既没有太大的收缩率也保证了其强度、刚度和反应速率不发生太大的变化。
薛忠明【12】等人研究了聚醋酸乙烯（PVAc）型与聚苯乙烯（PS）型的低收缩剂发现收缩量随着收缩剂的含量增加而明显减少，并在固化温度与添加量相同的情况下添加PVAc型低收缩剂的固化制品收缩率低于添加PS型收缩剂的固化收缩率。王侃【13】等人研究不饱和聚酯树脂低温固化形态时发现对于同种低收缩剂来说，添加分子量高的低收缩剂可以使基体的连续相连续分布，分子量低的低收缩剂则需要添加高含量才能形成那个连续向分布。6 UPR腻子气干性改性
在UPR常温固化时若采用过氧化物作为引发剂，有机钴盐作促进剂，由于氧阻作用，常使固化过程中接触空气的部分含有发粘、不干的现象，这就给粉刷与涂料时带来了极大的不便，因此，制备常温固化时气干性好的UPR就显得十分重要，而今加快腻子气干性的方法可以分为化学方法和物理方法两种，物理方法主要就是在原子灰中添加高熔点的石蜡。化学方法就是在线性聚酯的支链上引入一个“气干性”的官能团，如烯丙醚基、烯丁醚基及亚甲苯醚基等，他的吸氧性可以使原子灰在空气存在的条件下聚合固化。如今的研究多趋向于用化学的方法。
将具有气干性的基团引入UPR中，可以有效地改善UPR的气干性能，李仙粉【14】将含有缩醛环结构的甘油环缩甲醛丙烯酸酯引入UPR主链分子中，制成了气干性的UPR，甘油环缩甲醛丙烯酸酯中的两个氧原子间的亚甲基上的氢比较活泼，在钴盐的作用下，遇到氧时就会发生氢原子转移反应，生成过氧化物，从而避免了空气中氧的影响。
李强军【15】采用半酯化法合成的双环戊二烯改性UPR，不仅具有优良的气干性，而且耐化学腐蚀性、耐热性、电气性能也有所提高。7 耐介质性改性
UPR可以使用在各种不同的环境当中，当其使用在具有强的腐蚀或溶剂的环境当中时，此时的UPR的填料会出现渗出货结构变化等现象，从而发生降解，由此就可以知道增强UPR的耐介质性能时多么的重要。
UPR分子链上含有端羧基造成耐碱性较差，如果可以利用某些可与羧基反应的树脂改性消去羧基就可以提高UPR的耐碱性能。周菊兴【16】利用环氧树脂的环氧基与UPR的羧基反应生成了A-B-A型嵌段共聚物，利用其改性的UPR耐碱性能优越于未改性的UPR。
闻荻江【17】以（甲基）丙烯酸二氟丁酯为原料改性UPR，在196UPR中加入一定质量分数的（甲基）丙烯酸二氟丁酯、引发剂、促进剂制样，通过实验测定发现改性后的UPR的耐碱性能得以很大的提高，为UPR的耐介质性改性研究做出了很大的突破。
Ferreira【18】用一种新型的经铝处理的玻璃纤维改性UPR，实验结果发现经过铝处理的玻璃纤维反应得到的UPR的耐热性比非金属改性玻璃纤维所得的聚酯提高了26%，比未经改性的聚酯提高了658%，由于耐热强度明显提高，从而进一步拓宽了UPR在高温领域中的应用。8 不饱和聚酯树脂的性能及其应用
由于不饱和聚酯树脂所具有其他材料无可比拟的优良性能，其大量应用于农业、工业、交通运输等方面。例如增强不饱和聚酯树脂主要应用于游艇、冷却塔、化工防腐设备、运动器材以及车辆零部件等各个方面；非增强制品主要应用于装修行业，比如可以制作人造大理石、人造玛瑙以及一些粘结剂等；低挥发性树脂与胶衣树脂可以运用于开口浇铸、凝胶涂料和电子工业产品中；PET型不饱和聚酯树脂wcup可以用于人造木材、装饰材材料、涤纶制品、多孔材料、建筑材料或者涂料等等；阻燃聚乙烯树脂因其具有较好的阻燃性、耐热性和优良的力学性能可以用于航空航天领域。9 结语
从以上全文可以看出，随着科学技术的发展，对UPR的各项性能的要求也越来越高，也就为UPR今后的改性研究指明了发展的方向，UPR的改性研究必须朝着功能化、精细化、高性能化的方向发展。其中UPR的增韧增强改性、降低其固化收缩率、提高其阻燃性、是重要的研究方向，其次，在UPR的耐介质性能、耐热性以及UPR的腻子气干性等方面的改性上也应不断加大研究力度。但是在对UP的改性研究方面要注意到一点，那就是在最求其一种或多种性能的提高上，还要保证UPR的综合性能不能有大的下降，在所改良的各种性能之间最好能找到一个平衡点，而不能以牺牲其他性能为代价去改性某一项性能，这样才能使得改性的UPR综合性能不断的提高，使改性的UP有更加广泛的应用领域。
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Research advances in modification of unsaturated polyester
聚合物阻垢剂研究进展
阐述了聚合物阻垢剂的种类、性能和研究现状;详述了绿色聚合物阻垢剂聚环氧琥珀酸、聚天冬氨酸的`合成及其性能;并对聚合物阻垢剂的未来发展方向提出建议.
作 者：梅平刘华荣 陈武 MEI Ping LIU Hua-rong CHEN Wu 作者单位：长江大学,化学与环境工程学院,湖北,荆州,434023刊 名：化学工程师 ISTIC英文刊名：CHEMICAL ENGINEER年，卷(期)：21(8)分类号：Q946.81关键词：聚合物阻垢剂 聚环氧琥珀酸 聚天冬氨酸 合成 性能
二、材料准备：
1.防水材料包装、贮存、保管应符合规定要求；
2.防水材料必须具备出厂合格证及相关资料说明，且主要材料施工前进行见证送检。
三、人工准备：
1． 为确保质量，防水工程必有由专业防水队伍进行施工； 2． 防水施工一般以3-4人为小组较为适宜。
细腻，不含团粒状的混合物。
3）对阴阳角，后浇带等薄弱部位立面及平面各300mm范围内应作防水加强层，采用增加该处涂料防水层厚度。
4）加强部增加的防水层，同层相邻的搭接宽度应大于100mm，上下层接缝应错开1/3 幅宽。
5）涂刷
11）三次防水层后，立即施工页岩实心砖保护层，避免风沙及工作面交错损坏防水层。
12）未取出用完的涂料应存放在容器中并密封严实，存放于阴凉通风 处，严禁烟火。
13）场地上工具及材料收放整理，并要求甲方对施工部位进行验收.3、聚合物水泥基防水层施工应注意的质量问题：
1）气孔、气泡；材料搅拌方式及搅拌时间未使材料拌合均匀；施工时应采用功率、转速较高(100-500r/min)的搅拌器。另一个原因是基层处理不洁净，做涂膜前应仔细清理基层，不得有浮砂和灰尘，基层上更不应有孔隙，涂膜各层出现的气孔应按工艺要求(倒入聚合物水泥基涂料，用橡胶刮板用力刮)处理，防止涂膜破坏造成渗漏。
2）起鼓：基层有起皮、起砂。开裂、不干燥，使涂膜粘结不良；基层施工应认真操作、养护、待基层干燥后，先涂底层涂料，固化后，再按防水层施工工艺逐层涂刷。
3）涂膜翘边；防水层的边沿、分次刷的搭接处，出现同基层剥离翘边现象。主要原因是基层不洁净或不干燥，收头操作不细致，密封不好，底层涂料粘结力不强等造成翘边。故基层要保证洁净、干燥，操作要细致。
4）破损：涂膜防水层分层施工过程中或全部涂膜施工完，未等涂膜固化就上人操作活动，或放置工具材料等，将涂膜碰坏、划伤。施工中应保护涂膜的完整。
(GBS0300—2001)及国家有关生产规定的要求，确保工程质量验收达到合格。
二、公司质量保证体系
质量体系以项目经理为
处理。
11、所有参加本项目防水施工人员必须经过技术培训，操作人员应持证上岗，无证人员不得进行本次防水施工。
12、防水工程验收，应按国家有关防水技术规范进行验收，其中“一般项目、主控项目”必须严格按技术规程要求进行验收。
四、落实岗位责任制
认真落实各种责任制，使各级管理人员及全体施工人员职责分明，做好工序交接工作，上道工序要对下道工序负责，下道工序要对上道工序进行复核，上道工序不合格，下道工序不施工，使工程质量始终保持在优良状态。
理部每周定期检查：项目经理和安全员坚持每日安全巡视，对检查发现的事故隐患，定人、定时间、定措施进行整改、不留事故隐患。
4、要求各工种作业人员持证上岗，无证人员一律不准上岗操作。
5、积极开展班前安全活动，广泛开展安全生产宣传、推广安全生产先进经验：促进施上安全管理，保障施工安全。
6、强化安全教育，加强人员管理。严格执行三级安全教育和安全交底制度，未经教育和交底人员不准上岗作业。
7、每周星期一以班为单位进行活动井具体记录，班前班后安全自检，发现问题及时解决。
三、安全生产技术措施
1、在编制施工组织设计和分项施工方案中都要有针对性的安全技术措施: 1）严格按照临时用电施工组织设计执行，制定使用、检修规定。2）在施工中人流和物流通道的规划，仓库、物料、机具的布置都要符合消防和安全卫生规定，并落实消防和卫生急救设施。
2、施工机械安全
施工机械在使用过程中，按操作规程使用，加强对机械设备的管理，做到常检、常修、常保养，保持良好的工作状态。
3、安全用电
施工用电应符合《施工现场临时用电安全技术规范》及其他用电规范的要求，专人负责用电机具的施工，常检修用电机具，防止漏电。
4、安全标志和安全防护
1）安全标志：划分安全区域，充分和正确使用安全标志，布置适当的安全语。
2）安全防护：人员安全施工要求：现场人员坚持使用“三尘”，进入现场人员必须戴安全帽，穿胶底鞋，不得穿硬底鞋、高跟鞋、拖鞋或赤脚。
5、夜间施工
夜间操作要有足够的照明设备，坑、洞、沟槽等除做好防护外，并设红灯警示。
6、防水工程施工
1）防水材料易燃物应专库贮存在于燥、远离火源的地方，贮仓及施工现场禁止烟火。
2）施工时戴防护手套，避免防水涂料污染皮肤。
3）、油桶要平放，不得两人抬运，在运输过程中，注意平衡，精神要集中，防止不慎跌倒造成伤害。
4）、防水层在雨天、五级风(含五级)以上均不得施工(通过收听天气预报来判断)。基层干燥度不符合规定要求时，不宜施工防水层。5）、施工过程中操作工人要随作业面携带合格灭火器。
6）、对交叉作业工作面，要做临时防护，电气焊施工时要做围挡，防止火星四射到防水施工作业面。
7、其他
新型拓扑结构聚合物的研究进展
目的 展望新型拓扑结构聚合物研究的前沿进展,为进一步研究提供借鉴.方法 文献综述.结果 遵循“晶体工程”原理,人们合成出许多具有新颖拓扑结构的配位聚合物.将近年国内外和本课题组得到的具有新颖拓扑结构的配位聚合物进行归类,对其前驱体的.选择与应用前景进行了探讨.结论 新颖拓扑结构的配位聚合物具有潜在的应用前景,对合成结构新颖聚合物有指导作用.
作 者：史启祯 刘建强 王萃娟 文桂林 郭春燕 王尧宇 SHI Qi-zheng LIU Jian-qiang WANG Cui-juan WEN Gui-lin GUO Chun-yan WANG Yao-yu 作者单位：西北大学,化学系/陕西省物理无机化学重点实验室,陕西,西安,710069刊 名：西北大学学报(自然科学版) ISTIC PKU英文刊名：JOURNAL OF NORTHWEST UNIVERSITY(NATURAL SCIENCE EDITION)年，卷(期)：37(6)分类号：O641.4关键词：配位聚合物 穿插拓扑结构 功能材料 晶体工程
微波辅助聚合物支载的有机反应
微波辐射下,聚合物支载的有机反应易于进行,操作简便,反应速率高,反应时间短,产率高,纯度好,聚合物载体稳定.综述了微波辅助不溶性聚合物和可溶性聚合物支载的有机反应.
作 者：杨桂春 陈祖兴 胡春玲 作者单位：湖北大学化学与材料科学学院,武汉,430062刊 名：有机化学 ISTIC SCI PKU英文刊名：CHINESE JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY年，卷(期)：22(4)分类号：O62关键词：微波辅助 聚合物 支载 反应
会议简介
本次会议于2011年6月25日，在“OTRIC东方桡动脉俱乐部”举行。
东方心脏病学大会桡动脉俱乐部（OTRIC）于2010年6月25日在上海成立，由沈卫峰、葛均波、魏盟教授担任主席，葛雷、陆志刚、张清教授担任秘书长。OTRIC将秉承既往风格，以定期的学术动态交流、疑难病例讨论、并发症案例讨论等形式进行学术探索活动，致力于为经桡动脉介入治疗学习者提供打造一个优良的技术交流平台，为经桡动脉介入技术发展提供原动力。
与会医师
瑞金医院副院长 沈卫峰
中山医院心内科 葛 雷 第六人民医院心内科 陆志刚
仁济医院心内科 张 清
瑞金医院心内科 张瑞岩
第十人民医院心内科 李伟明
沈卫峰教授：今天很高兴在此举办“OTRIC东方桡动脉俱乐部”第四次会议，我们主要就经桡动脉介入治疗进行学术交流和探讨。随着介入治疗的广泛开展，在我国特别是经济发达地区，针对大多数冠心病病人都已采用经桡动脉介入治疗方法了，（三级医院达90%）经桡动脉，介入治疗以创伤小、病人舒适度高、术后恢复快等优点为广大医生患者所认可。近年来随着临床医生介入手术水平的不断提高，经桡动脉介入治疗可以取得与经股动脉介入治疗同样的效果，且克服了种种困难，使得原本不宜经桡动脉介入治疗的身材矮胖的女性，也可以顺利开展该手术。在座的各位医生都在进行临床介入第一线的治疗，今天我们讨论的主题是“无聚合涂层药物洗脱支架的应用前景”。这也是一个较新理念，是否能兼具药物洗脱支架与裸支架的优点，需要进一步证实与探讨。首先请第六人民医院的陆志刚教授为大家做题为 “无聚合物涂层药物洗脱支架是一种理想的药物洗脱支架吗？”的报告。
陆志刚教授：桡动脉俱乐部举办活动至今已是第四次，在沈卫峰院长、葛均波教授和魏盟教授等专家的多方支持和主持下，活动取得了很好的效果，且一直进行得很顺利。今天我们讨论的主题就是“无聚合物涂层药物洗脱支架的临床应用”。
支架的问世，经皮冠状动脉腔内血管成形术（PTCA）技术的应用，开创了冠心病治疗从药物治疗时代到裸支架介入治疗新时代。对于支架，我们临床医生已经应用得非常普遍。冠脉造影成为临床诊断的“金标准”。PTCA在改善冠心病人的症状方面的效果比较明显，从最初的球囊扩张术应用，可以很好地缓解病人的症状，但是术后再 狭窄引起的心绞痛则成为了新的困扰；到裸支架(BMS）的出现解决了冠心病治疗更多的问题，可是由于金属支架在体内，容易引起再狭窄则带来了更多问题，介入心脏病学之父Andreas Gruentzig曾经说过： “如果没有再狭窄的出现，PTCA将是治疗冠心病的一项非常完美的技术。
为了解决再狭窄的问题，科学研究一直不断，到了2000年，DES（药物洗脱支架）的出现，成为了冠心病介入治疗的一项跨时代的标志，DES 开始用于临床至今已有10年，开始我们满怀信心，DES带确实给我们很多欣喜，再狭窄的发生率明显降低，甚至有试验结果证实再狭窄发生率为0。但是随着使用时间的增加，DES的晚期迟发血栓形成则成了新 的问题，临床医生从对再狭窄的关注转到对晚期血栓形成的担忧。
临床研究发现，BMS和DES的雷帕霉素（SES）和紫杉醇（PES）均有晚期血栓形成现象出现。但DES有高于BMS的趋势，特别是在180天以后。
DES的经典结构包括：支架平台，药物（雷帕霉素、紫杉醇等），聚合物涂层。引起支架血栓的因素有很多，除支架本身因素外，还有患者的因素、病变的因素、操作技术因素以及其它未知的因素。今天我们主要讨论支架因素：
1.聚合物的高致敏性，聚合物作为一种外来物质进入体内，有些病人会出现过敏反应，进而引发血管的慢性炎症，内皮化不完全等等，最终可以导致血栓形成。聚合物的存在有利有弊，首先好处是作为载体将药物附于支架上；但是由于聚合物涂层不均一，网状聚合物表面膨胀，以及聚合物剥落等弊端，均可以引起持续性炎症，导致修复延迟引发血栓形成的风险。临床由于聚合物的安全性引起的顾虑还包括： 迟发晚期血栓，血管内皮修复不完全，血管正向重塑—晚期贴壁不良，延长抗血小板治疗的时间。
2.支架覆膜的问题，也和血栓形成有关联。
鉴于这两个问题，国外开始研究考虑制作有孔支架，直接在支架上开槽携带药物，从而省去了聚合物涂层。这种支架的临床应用取得了较好的效果。对比无聚合物药物洗脱支架（SES）的血栓形成率，前者有所降低；无聚合物药物洗脱支架与佐他莫斯洗脱支架晚期血栓形成对比，则有显著性降低。国外在无聚合物涂层药物洗脱支架方面做了很多研究，国内在这方面也做了大量工作，其中由辽宁生物医学材料 公司生产的垠艺 无聚合物涂层紫杉醇药物洗脱支架为临床试验较多的，由瑞金医院领衔的关于垠艺 支架临床安全性及疗效多中心试验SERY-1等会儿将由张瑞岩主任为大家详细介绍。我们医院对比垠艺 微盲孔载药冠脉支架与 雷帕霉素永久涂层药物洗脱支架的安全性和有效性的前瞻性、单中心、随机对照临床研究正在进行中。无聚合物涂层支架首先可以减少由聚合物涂层引起的迟发晚期血栓、血管内皮修复不完全、晚期贴壁不良、延长抗血小板治 疗的时间等等不良反应，同时通过微孔将药物缓慢释放达到安全有效的结果，而且实验证明内皮修复快速。
乐普新一代无载体药物洗脱支架既具有DES的有效性，又具有BMS的安全性。它可以直接在支架机体表面制备出微孔表面，再选用抑制再狭窄效果良好的雷帕霉素，并通过微孔将药物缓慢释放达到安全有效的结果。Nanoplus的药物释放周期为1-2个月，经3个月完成裸支架修复，直到最终停药。由北京大学第一医院霍勇教授为主要研究者，有19个单位 组成的研究中心，进行了Nanoplus临床试验N—FIM。得出最终结论：
1、通过2年随访，6-9个月的造影显示Nanoplus SES能有效预防再狭窄，其晚期丢失和再狭窄率与Partner相比无显著差异。2、12个月的临床结果显示，二者在累积MACE发生率、死亡率、心梗、TVR等方面无显著差异。3、24个月的临床结果显示，二者在累积主要心脏不良事件（MACE）发生率、死亡率、心梗、靶血管再次血运重建（TVR)等方面 无显著差异。
4、由于Nanoplus无载体药物支架有再药方式的优势，与聚合物药物支架相比，使用无载体药物支架的患者在停用氯比格雷时间
上具有优势。当然，目前看来无聚合物涂层支架尚存在再狭窄的发生，同时对于一些血管扭曲等情况的病人无法使用，但是我们仍相 信无聚合物涂层支架将是未来支架行业的一项主要技术。
病例一：患者：男性，50岁，因心绞痛入院。造影提示，第一对角支开的口处有90%狭窄，前降支40%左右狭窄。手术的策略：手术当初考虑对角支病变的处理，做完球囊扩张以后，送入支架的过程中，出现支架脱载，这时将脱载的支架放在对角支附近，就地释放，再采用Culotte技术。术后病人还是接受了规范治疗，也无心绞痛症状。出院1年后，进行了造影检查复查，前降支第一对角支处没有明显的狭窄。
病例1 —— 术前
病例1 —— 术中
病例1 —— 1年后随访
葛雷教授：陆教授采用的是Szabo技术，使用这种技术时，如果向前推支架时速度过快，很有可能支架会脱载。这个病例就有可能是支架在推送过程中，支架脱载。使用Szabo技术时，首先要在体外用手捏住支架的大部分，然后将支架球囊充盈至1-2atm,待支架杆翘起来后，通过支架侧孔送入第二根导引钢丝，然后再把翘起的支架杆捏回原位。但是使用垠艺 支架进行这种操作有可能影响其疗效，因为反复用手捏支架，支架上的药物可能会在一定程度上丢失，从而影响疗效。
病例二：患者：男性，62岁，因不稳定性心绞痛入院，造影检查发现右冠中远端有80%狭窄。手术策略：术中使用了垠艺 药物洗脱支架，术后做了血管内超声（IVUS），病情恢复非常良好的。通过规则的药物使用，一年后随访时，再次进行血管内超声复查，并没发现明显的再狭窄。
病例2 —— 术前 病例2 —— 术中 病例2 —— 1年后随访
沈卫峰教授：感谢陆主任为我们提供的两个病例。第一例开始做的不是很好，第二例操作很成功。目前我们对术后效果的观察，通过IVUS有时候看不清楚血管内皮修复的情况，还无法确定治疗效果。将来有望通过OCT观察血管内皮修复情况，以便指导临床药物治疗。我们在做无聚合物涂层药物洗脱支架治疗时，多采用双联抗血小板治疗，最好能够了解到血管内皮损伤修复情况，不要简单以半年为界停止治疗。对于其他支架，比如Nano我还没有使用的经验。垠艺 支架作为无聚合物涂层药物洗脱支架，有其优势，但是微孔载药在一定程度上给手术操作带来了难度，同时对一些血管扭曲的情况则不宜使用。目前临床使用后发现，虽经技术改进，该支架的质地仍比其他支架硬一些。对于其临床效果，仍需我们长期观察，并且在手术操作时注意各个事项。
李伟明教授：听了刚才介绍的2个病例，有很大收获，我想提三个问题：
1、选取无聚合物药物涂层支架治疗的病例是否随机呢？
2、比如有血管扭曲的情况，支架本来就不易通过，请问临床对类似的情况是怎样解决的？
3、还有就是后扩张问题，类似的病例是否有需要100%的后扩张呢？
陆志刚教授：对于特殊病例的确需要术前的充分准备，包括扩张是否充分，支持力度要足够，总之需要各种技术的协同。而且我们在使用的过程中要经常与生产厂家沟通，不断改进支架本身的工艺，现在的使用情况已有好转。至于后扩张是否进行要看IVUS检查结果，只要感觉到支架显示有点问题，就需要做后扩张。
张瑞岩教授：垠艺支架为国内首个临床使用的无聚合物涂层药物支架，我们瑞金医院作为牵头单位完成了一项大型国产无聚合物涂层紫杉醇药物洗脱支架安全性和疗效多中心注册研究（SERY-1），12个月随访结果已经发布。现在我为大家汇报一下研究结果。对于DES引起延迟愈合、晚期追赶现象目前在临床上已得到广泛认同，对于无聚合物涂层药物洗脱支架，国外开展了不同雷帕霉素剂量或者雷帕霉素和普罗布考两种药物联合的无聚合物涂层支架的临床试验，并与传统聚合物涂层支架疗效进行对照。ISAR-TEST的312个月随访结果证实，雷帕霉素单一药物无聚合物涂层药物洗脱支架的晚期管腔丢失为0.47mm，而生物可降解涂层和永久涂层支架分别为0.17mm和0.23mm。此外，根据2年随访冠脉造影结果，第一年无聚合物涂层药物洗脱支架和紫杉醇药物洗脱支架的再狭窄发生无明显差别，较雷帕霉素洗脱支架高，但是一年后，无聚合物涂层药物洗脱支架再狭窄几乎没有变化，其余2种则有明显上升趋势。这称为聚合物涂层药物洗脱支架的晚期追赶现象。
SERY-1由瑞金医院和武汉亚洲心脏病医院为主要研究单位，来自全国的27家单位参与研究。入选标准：年龄>18岁，男女不限，De novo病变，直径狭窄程度>70%,血管参考直径2.5～4.0mm，植入垠艺 支架；排除标准：急性ST抬高心肌梗死1周内，冠脉搭桥术后桥血管病变，极度扭曲、严重钙化或明显血栓病变，LVEF<35％，严重肾功能不全（GFR<30ml/min），凝血功能障碍，3个月内胃肠道或视网膜出血，近3个月内实施过较大外科手术，脑出血或近3个月脑梗死，预期寿命小于1年，杂交支架，左主干合并多血管弥漫病变的糖尿病，这和国内外其他大型研究的病例选择相似，而无聚合物药物涂层支架的表面携带药物，如果通过病变困难，可能引起药物脱落影响疗效。
研究主要终点为术后12个月的主要不良心脏事件（MACE），次要终点为术后12个月血栓事件（ARC定义），其中MACE就包括死亡、再次心梗及靶病变再次血运重建。
入选患者1045例，临床随访：30天随访1045例（100%），6个月随访1035例（99.0%），12个月随访1032例（98.8%）；造影随访9-12个月。1045例病例中既往心梗史：21.5%，既往PCI史：7.6%，既往CABG史：0.5%，糖尿病22.7%，高血压60.2%，高血脂症36.0%，目前吸烟：42.5%，心绞痛类型：稳定型19.0%，不稳定型：78.1%，无症状心肌缺血2.9%，LVEF（%）：59.7±9.8，这些病例都是临床真实病例，没有特别选取病种以降低治疗难度。
术前用药，阿司匹林：99.1%，氯吡格雷：96.7%，低分子肝素：34.5%，肝素：17.3%。手术入路的选择：因为全国27家医院参与，没有特别要求，主要根据手术的习惯来操作。58.3%经股动脉，41.4%经桡动脉，其他（尺动脉、肱动脉）占0.3%。
冠脉病变情况：分布，狭窄主要在左前降支，右优势型：87.8%，左优势型：3.5%，均衡型：23.5%。TIMI血流分级：0级：10.7.%，I级：8.00%，II级：18.30%，III级：63.00%。靶病变个数 1处：73.6%，2处：21.1%，3处：4.8%，4处：0.6%。靶病变分型：A:23.0%,B1：21.5%,B2：24.1%,C:31.4%.靶血管统计LAD：45%，LCX：24%，RCA：30%，LM：1%。手术情况直接支架术：34.0%，球囊预扩张：66.0%，预扩张球囊直径：2.3±0.4mm，预扩张球囊长度：17.7±5.4mm。预扩张最大压力,11.1±3.3atm，预扩张时间8.8±6.3s：预扩张次数：1.6±0.9。平均支架数/患者：1.64，平均支架数/病变：1.24，支架长度：21.5±5.3mm，扩张压力：14.2±3.0atm，扩张时间：9.1±4.8s。扩张次数：1.4±0.6，重叠支架比例18.5%，重叠支架总长度：47.3±12.4mm，球囊后扩张：26.0%，应用远端保护装置：0.4%，应用IVUS：5.6%。
我们都知道，支架扩张不良对预后的影响是很大的。对于支架压力的统计结果大部分都很高，有个别病人压力很低，除了和扩张技术有关外，主要有一些小血管不敢扩张过度。
手术结果：病例入选共计1045例，植入支架共计1713个，器械成功率99.9%，手术成功率99.7%。
临床研究结果：30天随访,心源性死亡：0.19%，非致命性再次心肌梗死：0.00%，支架内血栓：038%，靶病变血运重建：0.00%，主要心脏不良事件：0.38%。6个月随访，心源性死亡：0.68%，非致命性再次心肌梗死：0.29%，支架内血 栓：0.77%，靶病变血运重建：2.42%，主要心脏不良事件：2.61%。12个月随访，心源性死亡：0.78%，非致命性再次心肌梗死：0.39%，支架内血栓：0.97%，靶病变血运重建：4.46%，主要心脏不良事件：5.62%。
通过统计图反映出前6个月前靶病变再次血运重建例数增加很快，6个月后发生逐渐减慢。同时对支架内血栓进行了统计，包括造影明确支架血栓、可能的支架血栓、可疑的支架血栓，总发生数10例（0.97%）。
还做了不良事件亚组分析，包括病变长度与MACE发生率、血管直径与MACE发生率以及糖尿病与MACE发生率等。
最后将7种不同药物洗脱支架临床试验（e-Cypher、E-FIVE、OLYMPIA-I、OLYMPIA-ii、GREATE、FIREMAN、Partner、SYRE1）临床试验12月MACE发生率、心源性死亡和MI发生率、靶血管血运重建以及血栓事件进行比较，得出如下结论： 聚合物涂层药物支架的缺陷:1.延迟愈合；2.晚期血栓；3.晚期追赶。
无聚合物涂层药物支架异军突起：
1.加速愈合；2.晚期血栓减少；3.无晚期追赶现象。对垠艺 无聚合物涂层紫杉醇药物洗脱支架的实验研究结果：即刻手术成功率99.9%、主要MACE发生率5.62%、ARC定义的血栓事件0.97%。无聚合物涂层药物洗脱支架安全有效，观察时间越长，越能够看到效果，我们准备随访5年，已经准备在长城会上报24个月的随访结果。
沈卫峰教授：垠艺支架是一种新的无涂层、微盲孔药物洗脱支架，现在我们的操作技术已经做了一些改进，在安放支架过程中操作不当可能会使支架上携带的药物脱落，影响疗效。首先要做预扩张，尽可能扩张充分，支架不要拔出拔进，避免药物脱落。再就是需要高压扩张，使支架和血管很好的贴壁，这样发生再狭窄的情况就会减少很多。
葛雷教授：国外目前各种无聚合物药物涂层支架的使用情况，除YOKON支架外，其他类似支架其临床疗效都不尽人意。垠艺 支架的材质为不锈钢，又是微盲孔载药，势必支架杆较厚，其他支架如Xience V, Resolute, Promus Element等支架杆的厚度仅为80-88μm。支架杆较厚，除了影响其病变通过能力之外，还有可能影响其临床疗效。裸支架时代研究证明：支架杆越薄，对血管壁的损伤越小，再狭窄的发生率越低。刚才沈院长也提到霍勇教授在日本展示的报告中Nano支架使用后炎症更高。另外也有研究发现支架杆越厚，内皮覆盖程度越差。能否将垠艺支架的材质改为合金，这样既可以降低厚度，提高其病变的通过能力，又可以提高血管内皮覆盖程度，同时减少局部的炎症反应。
张清教授：我们仁济医院也做了一些植入无聚合物载体的药物洗脱支架术，东西两院加在一起近100例。其中有Sorin公司研发的Janus晶碳微膜烤瓷支架及德国Translumina公司推出的YUKON药物洗脱支架。9至12个月后冠脉造影随访显示，Janus支架内再狭窄出 现 率 偏 高。Y U K O N 支 架 内 再 狭 窄 发生率稍有降低，所幸无一例病人发生急性或晚期血栓。但是YUKON支架出现一个严重问题：有3例手术前欲取出支架时，无法将套在支架表面的外套拔出，粘得 很 紧，待 拔 出时支架表面的药物有所脱落，估计与放置冰箱中时间过长及支架生产工艺技术层面上的问题有关系，所以目前我们很少采用该支架。希望我国自主研发出的新一代无聚合物载体药物洗脱支架在保证临床治疗结果的同时，又能降低晚期血栓发生率的问题。
聚合物水泥用于放射性废离子交换树脂水泥固化工艺,利用其防水性能抑制废树脂的溶胀,降低水泥固化体中放射性核素137Cs、90Sr浸出率,提高了废树脂包容率和处置的安全性.
作 者：李全伟 苑国琪 张东 李帆 LI Quan-wei YUAN Guo-qi ZHANG Dong LI Fan 作者单位：李全伟,LI Quan-wei(西南科技大学环境与资源学院,四川,绵阳,621010)
苑国琪,张东,YUAN Guo-qi,ZHANG Dong(中国工程物理研究院,四川,绵阳,621000)
李帆,LI Fan(清华大学工程物理系,北京,100084)
采用分子印迹技术,以乙酰水杨酸为模板分子,1,4-二乙烯基苯为交联剂,分别以α-甲基丙烯酸和丙烯酰胺为功能单体,合成了对乙酰水杨酸具有特异性吸附能力的`两种分子印迹聚合物;它们对乙酰水杨酸都存在两类不同亲和性的结合位点,其中用丙烯酰胺合成的分子印迹聚合物对模板分子乙酰水杨酸的氢键作用力和结合能力都比用α-甲基丙烯酸合成的聚合物强.这对分子印迹技术用于环境、血液等复杂样品中乙酰水杨酸的分离和富集具有重要意义.
作 者：刘运美 吕昌银 范翔 高治平LIU Yun-mei L(U) Chang-yin FAN Xiang GAO Zhi-ping 作者单位：刘运美,LIU Yun-mei(南华大学,公共卫生学院,卫生化学检验学教研室,湖南,衡阳,421001;南华大学,生命科学与技术学院,湖南,衡阳,421001)
吕昌银,范翔,L(U) Chang-yin,FAN Xiang(南华大学,公共卫生学院,卫生化学检验学教研室,湖南,衡阳,421001)
高治平,GAO Zhi-ping(南华大学,生命科学与技术学院,湖南,衡阳,421001)
